Anlæg til rensning ved destillation af organiske chlorprodukter og metoder til rensning ved destillation af carbontetrachlorid, chloroform, trichlorethylen, methylenchlorid og perchlorethylen. Kulstoftetrachloridforgiftning Giftige koncentrationer, i

UNION OF SOVIETSHIRISH EDITORIAL REPUBLIC 07 S 07 S 19/06 RETENI RUSSKY ICHAYUEVESTE EMPLOYMENT sch nshchenichennshitkob xo zoldnazole, ORS 12 general to ots-Khkhloushkinn and peSTATE INVENTION OF THE USSR 1) Institut for Uorganisk Kemi.. og elektrokemi ved Akademiet for Videnskaber i den georgiske SSR "Udenlandsk litteratur", 1958, s. 393-396,2. Workshop om organisk kemi I., "IIR", 1979, s. 376 (prototype) , FIRE KUL ved tørring med et tørremiddel og destillation, dette skyldes, af hensyn til procesteknologi og tørringsgrad, en blanding med formlen CoK C 1 + Soja, hvor 11- benz, 1,3- anvendes tnadi1 - benz, 1,3-selen i et masseforhold: Co K C 1 (25-30): i nærvær af en blanding af 2,0-3,0 til det oprindelige fjerde kulstof, og Oregon-stadierne kombineres i tid. 117295 Den 2. indbefatter kogetrinsopløsningsmidlet ved tilbagesvaling i 18 timer under anvendelse af RO som tørremiddel og efterfølgende 5. destillation på en søjle. Forbruget af P05 pr. 1 liter opløsningsmiddel er 25-30 g, og vandindholdet i målproduktet er ikke lavere end 0,00523,0 Ulemperne ved den kendte metode er kompleksitet 1, tilstedeværelsen af ​​to trin - tørring og destillation og varigheden af ​​processen, hvilket komplicerer dens teknologi betydeligt, og også15 højt vandindhold i målproduktet. Formålet med opfindelsen er at forenkle processens teknologi og øge graden af ​​tørring kendsgerning, at ifølge metoden til rensning af carbontetrachlorid ved tørring over et tørremiddel og destillation, anvendes en blanding af koboltkomplekser med formlen som tørremiddelmetode til rensning af carbontetrachlorid Vand er den vigtigste uønskede urenhed af CC alle rensningsmetoder omfatter som regel trinnet med tørring og destillation af opløsningsmidlet. Tørring og destillation er de sidste trin i rensningsprocessen for CC 1, og derfor er det en vigtig opgave at fjerne vand fra CC 1, CC 1 blandes ikke. brønd med vand (0,08%) og i mange tilfælde er destillation tilstrækkelig til rensning. Vand fjernes i form af en azeotrop blanding, som koger ved bb C og indeholder 95,9 opløsningsmidler. En ternær azeotrop blanding af vand (4,3%) og ethanol (9,7) koger ved 61,8 C. Når der stilles højere krav til oprensningen af ​​CC 1, er destillation uden først tørring af opløsningsmidlet uegnet ifølge hvilken CC1 fortørres og derefter destilleres på en søjle. Tørring udføres over CaC 1, efterfulgt af destillation og P 05 CC 1, tørres over calcineret CaC 1 og destilleres fra en kolbe med en effektiv tilbagesvaler i et vandbad, og i nogle tilfælde - fra en kvartskolbe med en tilbagesvaler . Ved anvendelse af SS 14, til termokemiske målinger, underkastes opløsningsmidlet to gange fraktioneret destillation på en søjle med vakuumkappe, hvor hver kasserer den første og sidste portion med et volumen på en fjerdedel af den samlede mængde destillat G 1. Dog simpel destillation af opløsningsmidlet uden brug af tørremidler gør det ikke muligt at opnå et opløsningsmiddel med et lavt vandindhold. I metoder baseret på anvendelse af tørremidler og efterfølgende destillation kræves foreløbig langtidskontakt af opløsningsmidlet med tørremidlet, hvis valg for CC 1 er begrænset Blandt tørremidler er calcineret CaC 1 det mest acceptable. Det er vist, at 50CC 1 ikke kan tørres over natrium, da der under disse forhold dannes en eksplosiv blanding. Denne rensemetode er tidskrævende, har mange trin og er ineffektiv 1, som er CoC C 1, + CoC C 1 hvor d" benz, 1,3-thiadiaeol; k - benz, 1,3-selendiazol; med et masseforhold på Co KS 1Co K., C 1 25" 30:1 og den samlede mængde af blandingen er 2,0-3,0 vægt.L i forhold til det oprindelige carbontetrachlorid, og trinene for tørring og destillation kombineres i tid og rum den velkendte metode 3.1 Essensen af ​​den foreslåede metode er, at de angivne Pu K-ligander desintegreres i nærvær af spor af vand. Disse komplekser er uopløselige i alle almindelige opløsningsmidler i stedet for den sædvanlige opløsning sker ødelæggelsen af ​​komplekset med dannelsen af ​​en fri ligand og hydratiseret koboltion I opløsningsmidler indeholdende I molekylet er der et trivalent nitrogenatom, og der sker en reaktion med udskiftning af ligandmolekyler med opløsningsmiddelmolekyler. Sådanne opløsningsmidler omfatter aminer, amider, itriler samt nogle heterocykliske stoffer. opløsningen, nedbrydningsprodukter af koboltkomplekset med svovl- eller selenholdige diazoler. Ved hjælp af polarografi samt UV og synlige spektre af de resulterende opløsninger blev det vist, at der ikke er nogen vekselvirkning mellem liganden og det kompleksdannende middel i nitrogen. -holdige medier eller i medier, der indeholder spor af vand. Komplekser af kobolt med aromatiske diazoler kan kun opnås i absolut vandfri medier, der ikke indeholder et nitrogenatom. I alle tilfælde, når disse komplekser indføres i opløsningsmidler, der indeholder fugtige urenheder, svarer summen af ​​spektrene af liganden og koboltionen til det resulterende spektrum, og bølgerne af liganden og koboltionen er tydeligt registreret i polarogrammerne. 25 Nedbrydningsreaktionen af ​​koboltkomplekser med de angivne diazoler under påvirkning af vandmolekyler forløber meget hurtigt, og opløsningsmidlet antager farven af ​​den hydrerede koboltion. Øjeblikkelig binding af spor af vand af tørremidlet (coboltkomplekser sker gennem mekanismen for hydratdannelse (oversættelse af det koordinerede cobaltatom i komplekset til en hydratiseret ikke-opløst opløsning; derfor farves opløsningsmidlet i farven af ​​hydratiserede koboltioner kan tjene som et karakteristisk tegn på fjernelse af vandurenheder fra opløsningsmidlet. Det er kendt, at det vandfrie faste stof har en lyseblå farve, og hexahydrater er violette, lilla, røde og røde. hhv.: Koboltkomplekset med diazoler er olivenfarvede plader, som, når de tilsættes CC 14, afhængigt af mængden af ​​vand deri, er opløsningsmidlet farvet i en af ​​de angivne farver af hydratiseret Co. Evnen af ​​cobaptat komplekser med benzo, 1,3-thia- og selendiazoler, der skal ødelægges i nærvær af spor af vand, afhænger af arten af ​​liganden, mere præcist af arten af ​​nøgleheteroatomet i ligandmolekylet af dette kompleks som tørremiddel afhænger også af arten af ​​heteroatomet (R, Re) i liganden og stiger signifikant, når svovlatomet erstattes af et selenatom i diazol-heteroreringen. Når vandindholdet i CC 1 er meget lavt, er det mest effektive tørremiddel et kompleks af kobolt med benz, 1,3-selenpiaol. Når vandindholdet i opløsningsmidlet ikke overstiger 0,013, kan et koboltkompleks med benzo,1,3-tidiaol også tjene som tørremiddel. Følgelig kan en blanding af disse komplekser tjene som tørremiddel i en lang række vand indhold i opløsningsmidlet Til dybtørring af CC 14 kan koboltkomplekset med benzo,1,3-selendiaeol blandes som en blanding til koboltkomplekset med benzo,1,3-thiadiazol, som vil binde hovedmængden af ​​vand i. opløsningsmiddel. Den nødvendige grad af oprensning af CC 1 i hvert enkelt tilfælde kan opnås ved at variere andelen af ​​komponenterne i blandingen For at sammensætningen skal have maksimal effektivitet som tørremiddel, er det nødvendigt at anvende en minimumsvægt fraktion af koboltkomplekset med benzo,1,3-selendiaeol i blandingen. Således samtidig med virkningen af ​​hydratdannelse fra et vandfrit koboltkompleks, som let er grundlaget for den foreslåede metode, er sammensætningen af ​​tørreblandingen af ​​koboltkomplekser med aromatiske diazoler et karakteristisk træk ved denne metode til oprensning af CC 14. Den øjeblikkelige binding af spor af vand med koboltkomplekser baseret på de angivne diaeoler, når de indføres i CC 14, eliminerer behovet for foreløbig 18-timers tilbagesvaling af opløsningsmidlet over RO. Derfor kan blandingen af ​​komplekser indføres i opløsningsmidlet direkte ved destillationstrin, hvorved tørre- og tørretrin kombineres destillation. Nedbrydningsprodukterne af komplekserne - liganden aromatiske diaeol og den hydratiserede koboltion har et meget højere kogepunkt end CC, derfor kan de under destillation ikke passere ind i destillatet i modtageren med et forhold på 7295 af koboltkomplekser cbene, 1,3- thiadiaeol og bene,1,3-selendiaeol. Resultaterne er vist i tabellen, designet til at forhindre kontakt mellem destillatet og luft. Overskydende blanding af koboltkomplekser med diaeoler, når de indføres i CC 1, bundfældes i bunden af ​​destillationsapparatets kolbe, hvori opløsningsmidlet er. renset bevarer farven på den hydratiserede koboltion indtil processens afslutning. Vandindholdet i destillatet bestemmes ved standardtitrering i henhold til Fleur eksempel 1. 300 ppm CC+ tilsættes til kolben i et destillationsapparat, en blanding bestående af. 10 g koboltkompleks med beneo,1,3-thiadiazol og O, 4 g tilsættes koboltkompleks med benzoat 2,1,3-selendiazol ( Total blandinger af kobolt 23 komplekser og destilleret. En fraktion med et kogepunkt på 76,5-77,0 C ("200 ppm) udvælges. Den første fraktion med et kogepunkt på op til 76,5 C 2 kasseres (30 ppm) Vandindholdet i destillatet er 0,00073, overførslen hastighed p 5 mp/min. Varighed t- O 3 0750 10: 15: 1,0007 25 30 0,0005 0 Destillationsprocessen. Opfindelsen forenkler således procesteknologien ved at eliminere stadiet med den foreløbige kontakt mellem opløsningsmidlet30 og tørremidlet i tørringen. destillationstrin kombineret i tid og rum, hvilket reducerer den tid, der kræves til at rense CC 1 på grund af den hurtige binding af spor af vand i opløsningsmidlet med en blanding af koboltkomplekser med aromatiske dia, aeoler, og opnår tørredybden af ​​CC 1, op til 0,00053 resterende vand, hvilket øger graden af ​​tørring er omtrent det samme, Sevnoarat, fra 14 g 2 1,3-ticobalon (generelt tilsættes blandingen et kompleks af adiazolota med ben, mængden af ​​frak "200 mp ) e 0,0005 F Prodola Xs t er opnået i et hurtigt tempo Kompileret af A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Korrektion V, Vutyaga Circulation 409 af Dietary Committee of Acquisitions and Discovery, Zh, Raushskaya nsnoye al PPP "Patent", g.uzh St. Proektnaya, 4 P P P, Patent Zak. 4 måler 2, 300 mp bu destillation en blanding bestående af kobolt med beneo og 0,4 g o,1,3-selendiae kompleks den komplekse blanding destilleres, Vælg ip. op til 76,5-77 OS e vand i destillationsdestillation 5 ppm proces. måler 3-8. Proces f.eks. 2 med forskellige grader Bekendtgørelse 7145/16 VNIIIII Statsudvalg 113035, Ios

Ansøgning

3521715, 16.12.1982

INSTITUTTET FOR UORGANISK KEMI OG ELEKTROKEMI SOM GSSR

TSVENIASHVILI VLADIMIR SHALVOVICH, GAPRINDASHVILI VAKHTANG NIKOLAEVICH, MALASHKHIYA MARINA VALENTINOVNA, KHAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

IPC / Tags

Link kode

Kulstoftetrachloridoprensningsmetode

Lignende patenter

Oxidation af koboltkomplekser (P) gennem en bestemt proces. - tidsinterval Dette giver dig mulighed for at bestemme vandindholdet i et organisk opløsningsmiddel ved hjælp af en kalibreringsgraf plottet i koordinaterne "forskel i optisk tæthed af opløsninger ved 390 nm i fravær og tilstedeværelse af vand" - 11 koncentration af vand i en organisk. opløsningsmiddel, EKSEMPEL 1. Tilsæt 5 ml vandfri acetone til et reagensglas med en formalet prop med et volumen på 15 ml, tilsæt 0,025 ml af en 10 - acetoneopløsning af vand ved hjælp af en mikropipette, hvilket svarer til et vandindhold på 0,05 tommer prøven, tilsæt derefter 1 ml af en 1,10 K vandfri opløsning af cobaltchlorid i acetone, 1 ml 2.5.10 2 M opløsning af 4-aminoantipyrin i acetone, omrør og tilsæt efter 1 minut 2 ml 5.0.10...

Et rent opløsningsmiddel med en væske, der er ublandbar med det, efterfulgt af måling af den kritiske temperatur for gensidig opløsning af blandingen bestående af det våde opløsningsmiddel og den væske, der er ublandbar med det, og fra forskellen i værdierne af de kritiske temperaturer, vandindholdet i opløsningsmidlet. Silicium anvendes som en væske, der ikke er blandbar med et polært opløsningsmiddel, organiske forbindelser, for eksempel octamethylcyclotetraploxan. 2 Ifølge den beskrevne polære opløsning i et reagensglas 15 sls langt opvarmes octamethylcyclotetrasilox reagensglassene, indtil blandingen derefter langsomt afkøles under kraftig omrøring. P til kritisk temperatur giver opalescens. Efterhånden som væsken afkøles yderligere, bliver den pludselig...

Koboltcarbonatphosphitkomplekser behandles i et neutralt eller alkalisk miljø ved 6 0120 C med en gas, der indeholder oxygen i 3-20 gange overskud i forhold til mængden af ​​kobolt. Eksempel 1. En opløsning af hydrogeneringsprocessen af ​​cyclododecagrien i pitalodecen indeholdende 60 vægt. . tages til behandling. % cyclocodsien, 38,5 % toluen og 0,5 % koboltkulhydrat tributylphosphatkompleks, 100 g opløsning opvarmes til 70 C, og der ledes 2,3 liter luft igennem den i en time (1 O-fold overskud af ilt i forhold til det strengt nødvendige reaktionen). Herefter frafiltreres det udskilte bundfald; indholdet af resterende kobolt i opløsningen er 0,0 O 07 %. Til forarbejdning udtages 50 g af en opløsning af cobaltcarbonylgriphenylphosphin...

Da carbontetrachlorid (CTC) er et forbudt ozonlagsnedbrydende stof i henhold til Montreal-protokollen, men uundgåeligt dannes som et biprodukt ved produktionen af ​​chlormethaner, er det en presserende opgave at vælge den mest effektive metode til behandling af CTC.
Forskellige transformationer af CCA er blevet undersøgt særligt intensivt for nylig. Der er en stor mængde eksperimentelle data. Nedenfor vil vi vurdere forskellige muligheder for at konvertere CCC baseret på vores egen forskning og data fra andre forfattere.
Værkerne undersøger problemet med at forarbejde CCM til miljøvenlige produkter, men de dækker ikke fuldt ud mulige forarbejdningsmuligheder, og efter vores mening er fordele og ulemper ved individuelle metoder til genanvendelse af CCM heller ikke tilstrækkeligt objektivt afspejlet.
Det er muligt at bemærke nogle modsigelser i artiklerne . Emnet for artiklerne er således forarbejdning af CHC'er til miljøvenlige produkter i teksten og konklusionerne, omdannelse af CCC'er til chlormethan anbefales som lovende metoder, og i indledningen kaldes chlormethaner for de vigtigste kemiske forurenende stoffer i miljøet; . Faktisk er chlormethaner ikke inkluderet i Stockholm-konventionen om persistente organiske miljøgifte, og med hensyn til toksicitet og frigivelsesvolumen er chlormethaner ikke de vigtigste forurenende stoffer, selv blandt andre organiske chlorforbindelser.
Artiklerne taler om den høje persistens af chlormethaner. Samtidig ved man, at alle chlormethaner, undtagen methylchlorid, er ustabile produkter og kræver stabilisering for at bevare deres egenskaber. Nedbrydningen af ​​chlormethaner sker i kedlerne af rektifikationskolonner, i fordamperen til tilførsel af kemiske kemikalier til reaktoren. Ifølge encyklopædien er det usandsynligt, at chloroform uden stabilisator holder uden at ændre dens egenskaber i 24 timer, hvis den er i kontakt med atmosfæren.
CHC-forarbejdningsprocesser kan klassificeres efter graden af ​​anvendelighed af de resulterende forarbejdede produkter. Dette betyder ikke, at anvendeligheden af ​​selve genanvendelsesprocesserne vil være i samme rækkefølge, da meget vil afhænge af omkostningerne ved forarbejdning og efterfølgende adskillelse af de resulterende produkter.
Valget af metode er også påvirket af tilstedeværelsen af ​​en lang række andre produkter i det forarbejdede affald udover ChC (f.eks. ved stillestående destillationer til fremstilling af chlormethan), når udskillelsen af ​​ChC fra dette affald kan kræve betydeligt omkostninger. Den samme situation opstår ved neutralisering af kemiske kemikalier indeholdt i små mængder i gasemissioner. I dette tilfælde kan ikke-selektiv fuldstændig forbrænding til fremstilling af CO2 og HCl med praktisk talt nul nytte på grund af den lave rentabilitet af deres adskillelse være den mest acceptable løsning. Derfor kan valget i hvert enkelt tilfælde kun træffes efter en teknisk og økonomisk sammenligning.

CHC forbrænding
Ved afbrænding af CHC med luft som oxidationsmiddel kræves en samtidig tilførsel af kulbrintebrændstof for at levere varme og binde klor til hydrogenchlorid. Alternativt, hvis der er en lille mængde hydrogenchlorid, kan det omdannes til natriumchlorid ved at sprøjte en natriumhydroxidopløsning ind i forbrændingsgasserne. Ellers udskilles hydrogenchlorid fra forbrændingsgasser i form af saltsyre.
Bortskaffelse af saltsyre i sig selv kan være et problem, fordi udbuddet overstiger efterspørgslen. Adskillelsen af ​​hydrogenchlorid fra saltsyre ved stripning gør det dyrere end klor. Derudover har hydrogenchlorid begrænset anvendelse i oxychlorerings- og hydrochloreringsprocesser. Omdannelsen af ​​hydrogenchlorid til klor ved hjælp af saltsyreelektrolyse eller oxygenoxidation (Deacon-processen) er en ret dyr og teknologisk kompleks operation.
Forfatterne til værkerne foretrækker katalytisk oxidation som en metode til fuldstændig oxidation af CCC sammenlignet med konventionel termisk forbrænding. Ifølge sammenligning med forbrænding er katalytiske oxidationsprocesser karakteriseret ved en større dybde af destruktion af organisk kloraffald og er ikke ledsaget af dannelse af dioxiner.
Disse udsagn er ikke sande og kan føre til misforståelser om effektiviteten af ​​de metoder, der sammenlignes. Artiklen giver ingen data til støtte for højere konverteringsrater ved katalytisk oxidation. I de referencer, der er citeret til støtte for dette udsagn, er omdannelsesgraden f.eks. faktisk høj 98-99%, men det er ikke det niveau, der opnås under termisk forbrænding. Selvom konverteringsraten er angivet som 100 % eller 100,0 %, betyder det kun, at nøjagtigheden af ​​disse data er 0,1 %.
Den amerikanske Resource Conservation and Recovery Act kræver en destruktiv fjernelseseffektivitet på mindst 99,9999 % for større organiske, farlige forurenende stoffer. I Europa anbefales det også at overholde denne minimumsværdi for graden af ​​nedbrydning af ubrugelige pesticider og polychlorerede biphenyler i fyringsanlæg.
Der er udviklet et sæt krav til forbrændingsprocessen, kaldet BAT - Best Available Technique (bedste acceptable metode). Et af kravene, sammen med en temperatur på  1200°C og en opholdstid på  2 s, er turbulensen i reaktionsstrømmen, som grundlæggende gør det muligt at eliminere problemet med gennembrud af det brændte stof i nær- væglag og sikre ideel forskydningstilstand. Tilsyneladende er det i en rørreaktor fyldt med en katalysator vanskeligere at eliminere lækagen af ​​det brændte stof i det nærvæggede lag. Derudover er der vanskeligheder med at fordele reaktionsstrømmen ensartet gennem rørene. Samtidig gjorde yderligere fremskridt med at eliminere "near-wall-effekten" det muligt at opnå en konverteringsgrad på 99,999999% under forbrænding i en flydende raketmotor.
En anden kontroversiel udtalelse fra forfatterne er fraværet af PCDD og PCDF i de katalytiske oxidationsprodukter. Der er ingen numre til at understøtte dette. Værket giver kun to referencer, der bekræfter fraværet af dioxiner under katalytisk oxidation. Men et af linkene, tilsyneladende på grund af en fejl, har intet at gøre med katalytisk oxidation, da det er viet til biotransformation af organiske syrer. Et andet papir ser på katalytisk oxidation, men rapporterer ingen beviser for fravær af dioxiner. Tværtimod gives der data om dannelsen af ​​et andet persistent organisk forurenende stof - polychloreret biphenyl under den katalytiske oxidation af dichlorbenzen, hvilket indirekte kan indikere muligheden for dannelse af dioxiner.
Arbejdet bemærker med rette, at temperaturområdet for katalytiske processer til oxidation af organochloraffald er gunstigt for dannelsen af ​​PCDD og PCDF, men fraværet af PCDD og PCDF kan skyldes den katalytiske ødelæggelse af kilderne til deres dannelse. Samtidig er det kendt, at processer til syntese af højmolekylære forbindelser selv fra C1-forbindelser udføres med succes ved hjælp af katalysatorer.
Europæiske lande har miljøkrav til affaldsforbrænding, hvorefter grænseværdi emissioner til atmosfæren for dioxiner er 0,1 ng TEQ/nm3.
De ovenfor præsenterede miljøindikatorer for processen med termooxidativ (brand)neutralisering af flydende organokloraffald er tilgængelige i. Endelig skal det bemærkes, at i opgørelsen over eksisterende PCB-destruktionsanlæg er den mest udbredte og gennemprøvede metode til PCB-destruktion højtemperaturforbrænding. Katalytisk oxidation anvendes ikke til dette formål.
Efter vores mening har katalytisk oxidation, på trods af brugen af ​​ædelmetaller på en bærer som katalysator, en fordel ved at ødelægge restmængder giftige stoffer i gasemissioner, da der på grund af processens lave temperatur kræves væsentligt mindre brændstofforbrug for at opvarme reaktionsgassen end under termisk forbrænding. Den samme situation opstår, når det er vanskeligt at skabe optimale forbrændingsforhold, for eksempel i katalytiske efterbrændere i bilmotorer. Derudover er den katalytiske oxidation af organochloraffald under tryk ("catoxid-processen") blevet brugt af Goodrich til direkte at tilføre forbrændingsgasser indeholdende hydrogenchlorid til en ethylenoxidativ chloreringsreaktor for at producere dichlorethan.
Kombinationen af ​​termisk og katalytisk oxidation af affaldsgasser er blevet rapporteret at opnå højere effektivitet end ren katalytisk oxidation. Kvalificeret behandling af organisk kloraffald er også omtalt i. Efter vores opfattelse er det mere hensigtsmæssigt at anvende konventionel termisk forbrænding til at forbrænde CHC i form af et koncentreret produkt.
For at afslutte dette afsnit er det tilrådeligt at overveje endnu et aspekt af oxidationen af ​​CCA. Ifølge CHC er det et ikke-brændbart stof, så dets forbrænding kan kun udføres i nærværelse af yderligere brændstof. Dette gælder, når man bruger luft som oxidationsmiddel. I oxygen er CHC i stand til at brænde med en ubetydelig termisk effekt, brændværdien er 242 kcal/kg. Ifølge en anden opslagsbog er forbrændingsvarmen af ​​væske 156,2 kJ/mol (37,3 kcal/mol), og forbrændingsvarmen af ​​damp er 365,5 kJ/mol (87,3 kcal/mol).
Oxidation med ilt kan være en af ​​metoderne til behandling af CCC, hvor kulstofkomponenten går tabt, men det klor, der bruges på at producere CCC, regenereres. Denne proces har en fordel i forhold til konventionel forbrænding på grund af produktionen af ​​koncentrerede produkter.
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
Processen med oxidativ deklorering af CHC gør det også muligt at opnå kuldioxid og om nødvendigt fosgen.
2CC14 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2

Hydrolyse af CHC

En anden interessant, efter vores mening, proces til forarbejdning af CHC til kuldioxid og hydrogenchlorid er hydrolyse.
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
Der er få publikationer på dette område. Samspillet mellem OH-grupper og chlormethaner i gasfasen diskuteres i artiklen. Den katalytiske hydrolyse af ChCA til HCl og CO2 på magnesiumoxid ved temperaturer over 400°C blev undersøgt i. Hastighedskonstanterne for homogen hydrolyse af CHC i væskefasen blev opnået i arbejdet.
Processen fungerer godt, ifølge vores data, ved relativt lave temperaturer på 150-200°C, bruger det mest tilgængelige reagens og bør ikke ledsages af dannelse af dioxiner og furaner. Det eneste du skal bruge er en reaktor, der er modstandsdygtig over for saltsyre, for eksempel belagt indvendigt med fluorplast. Måske kan sådan en billig og miljøvenlig genbrugsmetode bruges til at ødelægge andet affald.

Interaktion af CCA med methanol
Tæt på hydrolyse og faktisk fortsætter gennem dette trin er processen med dampfase-interaktion af ChC med methanol for at producere methylchlorid i nærværelse af en katalysator - zinkchlorid på aktivt kul. Relativt for nylig blev denne proces først patenteret af Shin-Etsu Chemical (Japan). Processen forløber med høje omdannelser af PCC og methanol tæt på 100%.
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
Forfatterne mener, at interaktionen mellem ChC og methanol sker i 2 trin: først sker hydrolysen af ​​ChC til carbondioxid og hydrogenchlorid (se ovenfor), og derefter reagerer hydrogenchloridet med methanol for at danne methylchlorid og vand.
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
I dette tilfælde er en lille mængde vand til stede i atmosfæren tilstrækkelig for at starte reaktionen. Det menes, at den første fase begrænser hastigheden af ​​den samlede proces.
Med et tæt på støkiometrisk forhold mellem CTC og methanol (1:3,64) forløb reaktionen stabilt under forsøget, som varede 100 timer, med en omdannelse af CTC på 97,0 % og methanol på 99,2 %. Selektiviteten for dannelsen af ​​methylchlorid var tæt på 100%, da der kun blev påvist spor af dimethylether. Temperaturen i katalysatorlaget var 200 o C.
Derefter blev det foreslået at opdele processen i to reaktionszoner: i den første forekommer hydrolysen af ​​CCA, og i den anden forekommer interaktionen af ​​hydrogenchlorid med methanol introduceret i denne zone. Endelig patenterede det samme firma en metode til fremstilling af chlormethaner uden dannelse af ChC, som omfatter følgende trin:
. produktion af chlormethaner ved chlorering af methan;
. interaktion af hydrogenchlorid frigivet i det første trin med methanol til dannelse af methylchlorid og fortyndet saltsyre;
. hydrolyse af fortyndet CCA saltsyre i nærvær af en katalysator - metalchlorider eller oxider på en bærer.
Ulempen ved den heterogene katalytiske proces med interaktion mellem CCC og methanol er den relativt korte levetid for katalysatoren på grund af dens carbonisering. Samtidig er højtemperaturregenerering for at udbrænde kulstofaflejringer uønsket på grund af fordampningen af ​​zinkchlorid, og når man bruger aktivt kul som bærer, er det generelt umuligt.
Som afslutning på dette afsnit kan det nævnes, at vi har gjort forsøg på at gå væk fra faste katalysatorer i processen med at behandle CCC med methanol. I fravær af en katalysator ved et molforhold af methanol:BCC = 4:1 og med en temperaturstigning fra 130 til 190°C, steg omdannelsen af ​​PCQ fra 15 til 65%. Fremstillingen af ​​reaktoren kræver materialer, der er stabile under disse forhold.
Udførelse af en katalytisk væskefaseproces ved relativt lave temperaturer på 100-130°C og et molforhold methanol: ChC = 4:1 uden tryk gjorde det muligt at opnå en omdannelse af ChC på kun 8 %, mens det er muligt for at opnå næsten 100 % omdannelse af methanol og 100 % selektivitet for methylchlorid. For at øge omdannelsen af ​​CCA kræves en stigning i temperatur og tryk, hvilket ikke kunne opnås under laboratorieforhold.
En metode til alkohollyse af ChCU er blevet patenteret, herunder samtidig levering af ChCC og ³ 1 alkohol ROH (R = alkyl C 1 - C 10) ind i det katalytiske system, som er en vandig opløsning af metalhalogenider, især chlorider jeg B, jeg jeg B, V jeg B og V jeg jeg jeg grupper Under væskefaseinteraktionen mellem methanol og ChC (i forholdet 4:1) i en laboratoriereaktor med en magnetisk omrører i nærværelse af en katalytisk opløsning af zinkchlorid ved en temperatur på 180°C og et tryk på 3,8 bar omdannelsen af ​​ChC og methanol var 77%.

Klorering med ChC
CCA er et sikkert kloreringsmiddel, for eksempel ved fremstilling af metalchlorider ud fra deres oxider. Under denne reaktion omdannes CHC til kuldioxid.
2Ме2О3 + 3CCl4 → 4МеCl3 + 3СО2
Arbejdet blev udført på fremstillingen af ​​jernchlorider under anvendelse af ChCA som kloreringsmiddel. Processen foregår ved en temperatur på ca. 700°C. Ved chlorering ved anvendelse af ChC i industrien opnås de fra oxider af grundstoffer i gruppe 3-5 Periodiske system deres chlorider.

Interaktion af CHC med metan

Den enkleste løsning på problemet med behandling af ChCC ville være interaktionen af ​​ChCC med methan i en methan-chloreringsreaktor for at producere mindre chlorerede chlormethaner, da det i dette tilfælde praktisk talt kun ville kræve organisering af genanvendelse af ureageret ChCC, og den efterfølgende isolering og adskillelse af reaktionsprodukter kan udføres på hovedsystemproduktionen.
Tidligere, når man studerede processen med oxidativ chlorering af metan, både i laboratoriet og i et pilotanlæg, blev det bemærket, at når reaktionsgassen fra processen med direkte chlorering af metan indeholdende alle chlormethaner, inklusive ChC, tilføres reaktoren , falder mængden af ​​sidstnævnte efter oxychloreringsreaktoren, selv om den skulle stige med stigende mængder af alle andre chlormethaner.
I denne henseende var det af særlig interesse at udføre en termodynamisk analyse af methans reaktioner med ChC og andre chlormethaner. Det viste sig, at det mest termodynamisk sandsynlige er interaktionen af ​​CHC med metan. Samtidig er ligevægtsgraden af ​​omdannelse af CHC under forhold med overskydende metan, som realiseres i en industriel kloreringsmaskine, tæt på 100% selv ved den højeste temperatur (den laveste ligevægtskonstant).
Den faktiske forekomst af en termodynamisk sandsynlig proces afhænger dog af kinetiske faktorer. Derudover kan der forekomme andre reaktioner i CCA-systemet med metan: for eksempel pyrolyse af CCA til hexachlorethan og perchlorethylen, dannelse af andre C2-chlorderivater på grund af rekombination af radikaler.
En eksperimentel undersøgelse af interaktionsreaktionen mellem CCA og methan blev udført i en flowreaktor ved temperaturer på 450-525°C og atmosfærisk tryk, med en interaktionstid på 4,9 s. Behandling af eksperimentelle data gav følgende ligning for udvekslingshastigheden af ​​methan med CHC:
r = 1014,94 exp(-49150/RT).[CCl4]0,5.[CH4], mol/cm3.s.
De opnåede data gjorde det muligt at evaluere bidraget fra udvekslingsinteraktionen mellem CCC og metan i processen med methanklorering og at beregne den nødvendige genanvendelse af CCC for dens fuldstændige omdannelse. Tabel 1 viser omdannelsen af ​​ChC afhængig af reaktionstemperaturen og koncentrationen af ​​ChC ved tilnærmelsesvis samme koncentration af metan, som realiseres i en industriel kloreringsmaskine.
Omdannelsen af ​​CCC falder naturligt med faldende procestemperatur. Acceptabel CHC-omdannelse observeres kun ved temperaturer på 500-525 o C, hvilket er tæt på temperaturen for bulk-methan-klorering ved eksisterende chlormethan-produktionsfaciliteter på 480-520 o C.
De samlede omdannelser af CHC og metan kan karakteriseres ved følgende opsummerende ligning og materialebalance:
CCl 4 + CH 4 → CH 3 Cl + CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + 1,1-C 2 H 2 Cl 2 + C2Cl 4 + HCl
100,0 95,6 78,3 14,9 15,2 7,7 35,9 87,2 mol
Den anden linje angiver mængderne af reageret methan og de resulterende produkter i mol pr. 100 mol reageret CCA. Selektiviteten af ​​omdannelsen af ​​CHC til chlormethaner er 71,3%.
Da adskillelsen af ​​kommerciel CCS fra destillationsdestillationsanlæg af chlormethanproduktion var et vist problem, og der periodisk opstod vanskeligheder med salg af destillationsdestillationsanlæg, vakte behandlingen af ​​CCS i en methankloreringsreaktor interesse allerede før forbuddet mod produktion af CCS pga. dens ozonnedbrydende evne.
Pilotforsøg af CHC-behandling i en methan-chloreringsreaktor blev udført ved Cheboksary-bosættelsen. "Khimprom". De opnåede resultater bekræftede generelt laboratoriedataene. Selektiviteten af ​​omdannelsen af ​​CCA til chlormethaner var højere end under laboratoriebetingelser.
At selektiviteten af ​​reaktionsprocessen af ​​CCA i en industriel reaktor viste sig at være højere end i en laboratoriereaktor, kan forklares ved, at når metan kloreres i en laboratoriereaktor, opvarmes ydervæggene af et hus med en elektrisk spole, overophedning. Ved en temperatur i reaktionszonen på 500°C var temperaturen af ​​laboratoriechlorinatorens vægge 550°C.
I en industriel reaktor akkumuleres varme af den centrale murstenssøjle og foring, og chlorinatorens ydre vægge afkøles tværtimod.
Pilotforsøg med returnering af kemiske kemikalier til methankloreringsreaktoren blev tidligere udført ved Volgograd-bosættelsen. "Khimprom". ChC blev ledt ind i en industriel chloreringsmaskine uden adskillelse som en del af dessammen med alle urenheder fra C2-chlorerede kulbrinter. Som følge heraf blev omkring 100 m3 desbehandlet inden for en måned. Behandlingen af ​​de opnåede data voldte imidlertid vanskeligheder på grund af det store antal komponenter i lave koncentrationer og den utilstrækkelige nøjagtighed af analyserne.
For at undertrykke dannelsen af ​​sidechlorcarbonhydrider i ethylenserien under interaktionen af ​​ChC med methan, foreslås det at indføre chlor i reaktionsblandingen i et forhold mellem chlor og ChC  0,5.
Produktionen af ​​chlormethaner og andre produkter ved interaktion af CCA med methan ved temperaturer på 400-650 o C i en hul reaktor er beskrevet i patentet. Et eksempel er givet, hvor omdannelsen af ​​CCA var i mol-%: til chloroform - 10,75, methylenchlorid - 2,04, methylchlorid - 9,25, vinylidenchlorid - 8,3 og trichlorethylen - 1,28.
Så patenterede det samme firma "Stauffer" en metode til fremstilling af chloroform ved at omsætte ChC med C2-C3 carbonhydrider og C1-C3 chlorcarbonhydrider. Ifølge de givne eksempler opnås kun chloroform fra CCA og methylenchlorid ved en temperatur på 450°C i en hul reaktor og ved en temperatur på 580°C - chloroform og perchlorethylen. Fra CCA og methylchlorid ved en temperatur på 490°C blev der kun dannet methylenchlorid og chloroform i lige store mængder, og ved en temperatur på 575°C fremkom også trichlorethylen.
En proces blev også foreslået til fremstilling af methylchlorid og methylenchlorid ved interaktion af methan med chlor og ChC i et fluidiseret kontaktleje ved en temperatur på 350-450 oC. Processen med chlorering af methan til chloroform i et fluidiseret kontaktleje med indføring af CCA i reaktionszonen for at sikre varmefjernelse er beskrevet. I dette tilfælde sker reaktionen af ​​CHC med metan samtidigt.
Udvekslingsreaktionen mellem CCA og paraffin fører til dannelsen af ​​chloroform og chloreret paraffin.
Ved udvikling af processen med oxidativ chlorering af metan, blev det fundet, at den oxidative dechlorering af ChC i nærvær af methan er mere effektiv end interaktionen mellem methan og ChC i fravær af oxygen og en katalysator.
De opnåede data indikerer, at processen med oxidativ deklorering af ChCC i nærvær af methan og en katalysator baseret på kobberchlorider sker ved en lavere temperatur end interaktionen af ​​ChCC med methan i fravær af oxygen, hvilket kun producerer chlormethaner uden dannelse af -produkt chlorerede kulbrinter. Således var omdannelsen af ​​CCC ved temperaturer på 400, 425 og 450°C i gennemsnit henholdsvis 25, 34 og 51 %.
En yderligere fordel ved oxidativ behandling af CCC er fraværet af karbonisering af katalysatoren. Behovet for en katalysator og oxygen reducerer imidlertid fordelene ved denne metode.
En metode til fremstilling af chlormethaner ved oxidativ chlorering af metan uden at opnå kemiske kemikalier i slutprodukterne på grund af dens fuldstændige genanvendelse i reaktionszonen er blevet patenteret. Et af kravene i denne ansøgning angiver, at det er muligt at opnå chloroform alene som slutproduktet ved at returnere methan og alle chlormethaner undtagen chloroform til reaktionszonen.

Bearbejdning af kemiske kemikalier med brint
Hydrodechlorering af ChCC med brint (såvel som methan) giver i modsætning til oxidative omdannelser med oxygen mulighed for en fordelagtig anvendelse af carbonkomponenten i ChCC. Katalysatorer, kinetik, mekanisme og andre aspekter af hydrodechloreringsreaktioner diskuteres i anmeldelser.
Et af hovedproblemerne ved CCA-hydrodechloreringsprocessen er selektivitet, ofte forløber reaktionen, før der dannes methan, og udbyttet af chloroform, som det mest ønskelige produkt, er ikke højt nok. Et andet problem er den ret hurtige deaktivering af katalysatoren, hovedsageligt på grund af carbonisering under nedbrydningen af ​​CCS og reaktionsprodukter. Samtidig kan selektiv produktion af chloroform opnås lettere end katalysatorstabilitet. For nylig er der dukket en hel del værker op, hvor der opnås høj selektivitet for chloroform, der er meget færre data om katalysatorens stabilitet.
I patentet foreslås Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag eller Au som katalysatorer til hydrogenolysen af ​​PCI og chloroform. På en katalysator indeholdende 0,5% platin på aluminiumoxid, ved temperaturer på 70-180°C, blev 97,7-84,8% chloroform og 2,3-15,2% methan opnået fra ChC; med mere høje temperaturer Methylenchlorid dannes også.
I værkerne blev hydrodechloreringen af ​​CCA udført på platinkatalysatorer. Valget af MgO som bærer blev foretaget på basis af højere selektivitet for chloroform og varighed af katalysatordrift sammenlignet med andre bærere: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, aluminosilikat og NaY-zeolit. Det er blevet vist, at for stabil drift af Pt/MgO-katalysatoren med en PTC-omdannelse på mere end 90%, er det nødvendigt at opretholde en reaktionstemperatur på 140°C, et H2/PCC-forhold på mere end 9 og et mellemrum hastighed på 9000 l/kg.t. Naturens indflydelse opdaget udgangsforbindelser platin på aktiviteten af ​​den resulterende katalysator - 1% Pt/Al2O3. På katalysatorer fremstillet ud fra Pt(NH3)4Cl2, Pt(NH3)2(NO3)2 og Pt(NH3)4(NO3)2 er CCA-omdannelsen tæt på 100%, og selektiviteten til chloroform er 80%. .
Modifikation af katalysatoren - 0,25% Pt/Al2O3 med lanthanoxid gjorde det muligt at opnå et chloroformudbytte på 88% med en selektivitet på 92% ved 120°C, en rumhastighed på 3000 h-1 og et molforhold på H2: CCl4 = 10.
Ifølge dataene reducerer kalcinering af bæreren - aluminiumoxid ved temperaturer på 800 - 900 ° C Lewis surhedsgrad, hvorved stabiliteten og selektiviteten af ​​katalysatoren øges. På aluminiumoxid med et specifikt overfladeareal på 80 m2/g, indeholdende 0,5% Pt, er omdannelsen af ​​PTC 92,7% med en selektivitet for chloroform på 83% og bibeholdes i 118 timer.
I modsætning til dataene i patentet anbefaler ChCU ved fremstilling af methylenchlorid og chloroform ved hydrodechlorering at behandle bæreren med saltsyre eller saltsyre og chlor og fremme platin med små mængder metaller, for eksempel tin. Dette reducerer dannelsen af ​​biprodukter og øger stabiliteten af ​​katalysatoren.
Ved hydrodechlorering af CCC på katalysatorer indeholdende 0,5-5% Pd på sibunit (kul) eller TiO2 ved en temperatur på 150-200°C, var omdannelsen af ​​CCC 100%. Ikke-chlorerede C2-C5-carbonhydrider blev dannet som biprodukter. Katalysatorerne virkede stabilt i mere end 4 timer, hvorefter regenerering blev udført ved at blæse med argon under opvarmning.
Det er rapporteret, at når der anvendes en bimetallisk sammensætning af platin og iridium fremmet med små mængder af tredje metaller, såsom tin, titanium, germanium, rhenium, etc., reduceres dannelsen af ​​biprodukter, og varigheden af ​​katalysatoren øges .
Ved undersøgelse af den ikke-katalytiske interaktion af CCA med brint ved hjælp af pulskompressionsmetoden i en fristempelinstallation ved en karakteristisk procestid på 10-3 s, blev to områder af reaktionen fundet. Ved en temperatur på 1150K (omdannelsesgrad op til 20%) forløber processen relativt langsomt. Ved at justere sammensætningen af ​​startblandingen og procestemperaturen er det muligt at opnå et 16% udbytte af chloroform med en selektivitet tæt på 100%. I et bestemt temperaturområde, under betingelser for selvantændelse af blandingen, kan reaktionen rettes mod den overvejende dannelse af perchlorethylen.
Sud Chemie MT har opnået store fremskridt i udviklingen af ​​en aktiv, stabil og selektiv katalysator til gasfasehydrodechlorering af CCC med brint. Katalysatoren er værdifulde metaller V grupper aflejret på mikrosfærisk aluminiumoxid (sammensætningen af ​​katalysatoren er ikke oplyst af virksomheden). Processen udføres i et fluidiseret leje af katalysator ved temperaturer på 100-150°C, tryk på 2-4 ata, kontakttid på 0,5-2 sekunder og et hydrogen:BC-forhold i reaktionszonen på 6-8:1 (mol.).
Omdannelsen af ​​CCA under disse betingelser når 90%, selektivitet for chloroform er 80-85%. Det vigtigste biprodukt er metan, hvor methylchlorid og methylenchlorid dannes i mindre mængder.
Arbejdet undersøgte hydrodechloreringen af ​​CCC på palladiumkatalysatorer i væskefasen. Ved temperaturer på 20-80°C på palladiumacetat med tilsætning af eddikesyre og ved anvendelse af C7-C12 paraffiner, methylethylketon, dimethylformamid, dioxan og benzylalkohol som opløsningsmidler, var det eneste reaktionsprodukt methan. Udførelse af reaktionen i isopropyl- og tert-butylalkoholer som opløsningsmidler gjorde det muligt at opnå chloroform og methylchlorid som hovedprodukterne methandannelse varierede fra spormængder til 5%.
Det bemærkes, at bireaktionen ved hydrochlorering af alkoholer anvendt som opløsningsmidler sker med en omdannelse på 7-12% af den leverede mængde og dannelsen af ​​isomerer af chlorderivater, hvilket skaber et problem med deres bortskaffelse og komplicerer isoleringen af ​​salgbare produkter . Derfor er der endnu ingen planer om at implementere denne metode.
For at udelukke biprodukter foreslår patentet åbenbart at udføre reaktionen af ​​hydrodechlorering af CCA til chloroform i et halogeneret alifatisk opløsningsmiddel, især i chloroform. Katalysatoren er en suspension af platin på en bærer. Omdannelsen af ​​ChC er 98,1% med en selektivitet for chloroformdannelse på 99,3%.
Den samme proces til fremstilling af chloroform i nærvær af Pt- og Pd-katalysatorer på en bærer ved anvendelse af  1 opløsningsmiddel (pentan, hexan, heptan, benzen osv.) er beskrevet i patentet. Processen siges at blive udført kontinuerligt eller batchvis i industriel skala.
De mest almindeligt anvendte katalysatorer til hydrodechlorering af CCA til chloroform og andre chlormethaner er understøttet palladium, platin, rhodium og ruthenium. En sådan katalysator sprøjtes og suspenderes i flydende ChCU og behandles med hydrogen ved et tryk på 8000 kPa og en temperatur under 250°C. Metoden er rapporteret at være egnet til fremstilling af chloroform i industriel skala.
Når man studerede hydrochloreringen af ​​CCA i en flydende boblende reaktor, blev det vist, at den mest aktive og selektive katalysator er palladium båret på aktivt kul. Fordelen ved aktivt kul som bærer skyldes en mere ensartet fordeling af metallet på dets overflade sammenlignet med sådanne uorganiske bærere som aluminiumoxid og silicagel. Alt efter metallernes aktivitet kan katalysatorer arrangeres i rækken Pd/C  Pt/C  Rh/C  Ru/C  Ni/C. Det vigtigste biprodukt er hexachlorethan.
Senere blev det opdaget, at processens hastighed er begrænset kemisk reaktion på en overflade.

Transformation af CHC til PCE

I hårde temperaturforhold perchlorethylen dannes ud fra CHC. Processen med at fremstille perchlorethylen fra CCS indebærer optagelse af varme og frigivelse af klor, hvilket er fundamentalt forskelligt fra produktion af perchlorcarboner (perchlorethylen og CCS) fra metan eller affald fra produktion af epichlorhydrin, hvor processerne sker med tilførsel af klor og frigivelse af varme.
Ved 600°C H = 45,2 kcal/mol, og ligevægtsgraden af ​​omdannelse ved atmosfærisk tryk er 11,7 % 5. Det skal bemærkes, at data fra forskellige forfattere om størrelsen af ​​reaktionens termiske virkning adskiller sig væsentligt, hvilket rejste tvivl om muligheden for fuldstændig forarbejdning af CCC til perchlorethylen ved produktion af perchlorcarboner på grund af manglen på varme til denne reaktion . Imidlertid er fuldstændig genanvendelse af CHC i øjeblikket blevet udført i produktionen af ​​perchlorcarboner på Sterlitamak JSC "Kaustik".
Den termiske omdannelse af CHC øges betydeligt i nærvær af chloracceptorer. Det er indlysende, at acceptoren, ved at binde klor, forskyder reaktionens ligevægt:
2CCl4 → C2Cl4 + 2Cl2
mod dannelse af perchlorethylen.
Omdannelsen af ​​CCA til perchlorethylen i nærvær af en chloracceptor udfører en anden meget vigtig funktion - den forvandler en endoterm proces til en eksoterm og eliminerer den næsten umulige tilførsel af varme gennem væggen ved sådanne temperaturer i nærvær af klor.
Indførelsen af ​​organiske chloracceptorer (methan, ethylen, 1,2-dichlorethan) under den termiske deklorering af CCA gjorde det muligt at øge udbyttet af PCE til 50 vægt%. men samtidig steg mængden af ​​biprodukter (hexachlorethan, hexachlorbutadien, harpiks) også samtidigt. Derfor anbefales det i arbejde 53 for at implementere processen i industrien at tilføje en acceptor (methan eller ethylen) i en mængde på 0,3 af støkiometrien.
Patent 54 foreslår at udføre processen med ikke-katalytisk termisk omdannelse af CHC til perchlorethylen ved en temperatur på 500-700 o C under anvendelse af hydrogenchlor som acceptor, på grund af hvilken der dannes få biprodukter chlorcarbonhydrider.
Omdannelsen af ​​CCS til PCE, hvis der er salg af sidstnævnte, har meget vigtige fordele i forhold til andre metoder til behandling af CCS fra produktion af chlormethaner:
. til forarbejdning er det ikke nødvendigt at adskille CCS fra destillationsdestillationsanlæg;
. C2-chlorcarbonhydrider indeholdt i destillationsanlæg omdannes også til PCE.
Processen med at omdanne CCA til perchlorethylen i nærvær af CH4 ledsages af dannelsen af ​​et stort antal biprodukter, hvoraf nogle (hexachlorethan, hexachlorbutadien) behandles under processen, andre (hexachlorbenzen) sendes til bortskaffelse. Samtidig bliver metan ved at binde klor til ChC, som også skal bearbejdes, dvs. CHC-behandlingskapaciteten er stigende.
Når brint bruges som kloracceptor, falder mængden af ​​biprodukter, kun udbyttet af hydrogenchlorid stiger. Processen udføres i et fluidiseret leje af silicagel. Procestemperatur 550-600 o C, forhold ChC:H2 = 1:0,8-1,3 (mol.), kontakttid 10-20 s. CHC-konvertering når 50 % 55. Ulempen ved denne proces er behovet for at skabe et separat stort teknologisk skema samt tilstedeværelsen af ​​vanskeligt at bortskaffe affald - hexachlorbenzen.
Dannelsen af ​​tunge biprodukter kan også minimeres ved fremstilling af perchlorethylen ved at chlorere carbonhydrider og deres chlorderivater i nærværelse af ChC og hydrogen.

Andre metoder til behandling af CCC
Nogle metoder til genoprettelse af CCS er foreslået i. For eksempel kan chloroform opnås ved langsom reduktion af CCl4 med jern med saltsyre, zinkstøv med en 50% NH4Cl opløsning ved 50-60 o C, ethanol ved 200 o C.
Den elektrokemiske reduktion af CCA producerer hovedsageligt chloroform og methylenchlorid. I nærvær af aluminiumchlorid alkylerer CCA aromatiske forbindelser. I frie radikalreaktioner og telomeriseringsreaktioner tjener CCA som en halogenbærer.

konklusioner

1. Da CHC uundgåeligt dannes under chlorering af metan og chlormethaner, er udviklingen af ​​metoder til effektiv behandling heraf en presserende opgave.
2. Ved destruktion af kemiske kemikalier ved højtemperaturforbrænding opnås eksisterende miljøkrav om en destruktiv fjernelseseffektivitet på 99,9999 % og et dioxinindhold i emissioner på højst 0,1 ng TEQ/nm3. Lignende indikatorer blev ikke afsløret under den katalytiske oxidation af ChC.
Under den katalytiske oxidation af CCA med oxygen er det muligt at opnå klor og/eller fosgen.
3. Interessant metode Forarbejdning af CHC ud fra et billigt reagens og lav temperatur i processen er hydrolyse til kuldioxid og hydrogenchlorid.
4. Kombinationen af ​​hydrolyse af ChC og vekselvirkningen af ​​den resulterende HCl med methanol giver også en ret interessant proces med at behandle ChC med methanol til fremstilling af methylchlorid og CO 2.
5. Hydrodechlorering med brint gør det muligt at udnytte CCA til at opnå de ønskede mindre chlorerede chlormethaner. Den største ulempe ved denne proces, såvel som interaktionen med methanol, er det gradvise fald i katalysatoraktivitet på grund af karbonisering.
6. Den enkleste løsning på problemet med at behandle CCS er interaktionen mellem CCS og metan, når det returneres til methan-chloreringsreaktoren. Udover chlormethaner dannes der dog urenheder af C2-chlorcarbonhydrider. Dannelsen af ​​urenheder kan undgås ved at reagere CCA med methan i nærvær af en katalysator og oxygen ved en lavere temperatur, men dette vil kræve oprettelse af et separat trin og tilstedeværelse af oxygen.
7. Pyrolyse af CHC i nærvær af methan, hydrogen eller andre chloracceptorer gør det muligt at opnå perchlorethylen. Processen kompliceres af dannelsen af ​​biprodukter med høj molekylvægt.
8. CCA er et sikkert kloreringsmiddel, for eksempel ved fremstilling af metalchlorider ud fra deres oxider.
9. Der er en række andre metoder til behandling af CCC, for eksempel elektrokemisk reduktion eller anvendelse af reducerende reagenser. CCA kan også anvendes som et alkyleringsmiddel.

Bibliografi
1. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//Økologi og industri. Rusland. 1999, juli, s. 12-17.
2. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//Chem. prom., 2002, nr. 9, s. 4-21.
3. Industrielle klororganiske produkter. Håndbog udg. L.A. Oshina. M.: Chemistry, 1978, 656 s.
4. Treger Yu.A., Kartashov L.M., Krishtal N.F. Grundlæggende klororganiske opløsningsmidler. M.: Chemistry, 1984, 224 s.
5. Mc Ketta J.J., Cunningham W.//Encyclopedia. Chem. Process, 1979.
6. Bernadiner M.N.// Chem. bal. I dag. 2004, nr. 7, s. 40-43.
7. Zanaveskin L.N., Konorev O.A., Averyanov V.A.//Khim. prom., 2002, nr. 2, s. 1-17.
8. Parvesse I.//Hydrocarbon Proc., 2000, V. 79, N 8, P. 85-92.
9. Plade N.A., Kolbanovsky Yu.A.//Chemistry for sustainable development. 2000, nr. 8, s. 567-577.
10. Mastrell N.//Inform. Chimie. 1998, V. 398, s. 89-90.
11. Lago R.M., Grøn M.L.H. et al.//Appl. Katalyse B: Miljø. 1996, V. 8, s. 107-121.
12. UNN-program om miljø. Register over eksisterende PCB-destruktionsanlæg i verden. CMP. juli 2001, 72 s.
13. Zieva A., Banaszak T., Miller R.//Applied Catalysis A: General. 1995, V. 124, N 1, s. 47-57.
14. Kartashov L.M., Flid M.R., Treger Yu.A., Dasaeva G.S.//Khim. bal. I dag. 2004, nr. 7, s. 33-39.
15. Brandfare for stoffer og materialer. Håndbog udg. I.V. Ryabova. M.: Forlag. litteratur om byggeri. 1966, 243 s.
16. Borisov Y.A., Arcia E.E., Mielke S.L., Garrett B.C., Dunning T.H.//J. Phys. Chem. A 2001, V. 105, N 32, P. 7724-7736.
17. Weiss U., Rosynek M.P., Runsford J.//Chem. Commun. 2000, N 5, s. 405-406.
18. Jeffers P.M., Ward L.M., Woytowitch L.M., Wolf N.L.//Environ. Sci. Teknol. 1989, V. 23, N 8, P. 965-969.
19. Ansøgning 91-194792 fra Japan.//Jap. Klappe. Abstr. 1991, N 40, P.E:2.
Europæisk patentansøgning 0435210 dateret 07/03/1991
20. Ansøgning 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, N 16, 153219.
Klappe. 5196618 USA.//RZHKhim. 1994, 14N24P.
21. Ansøgning 4-346944 fra Japan.//Jap. Klappe. Gaz. 1993, N 3, P.E:1.
22. Ansøgning 2720740 fra Frankrig.//RZHKhim. 1998, 13N16P.
23. Rozanov V.N.//Chem. industri 1996, nr. 6, s. 351-356.
24. Auto. St. 540857 USSR//B.I. 1976, nr. 48, s. 68.
25. Rozanov V.N., Rozlovsky A.I., Treger Yu.A., Babich N.F. // Rapporter fra USSR Academy of Sciences. 1983, T.264, nr. 5, side 1126-1130.
26. Japansk patent 6016578 dateret 25. januar 1994.
27. Pat. 2979541 USA.//RZHKhim. 1962, 5L70.
28. Pat. 3026361 USA.//RZHKhim. 1963, 13H21
29. Pat. 2792435 USA.//C.A. 1957, V.51, N 21, 16512d.
30. Pat. 2829180 USA.//S.A. 1958, V.52, N 17, 14648c.
31. Golubeva E.N., Smirnov V.V., Abdrashitov Ya.M., Rostovshchikova T.N.//IV Intl. konf. "Højteknologiske kemiske teknologier". Volgograd. 1996, s. 104-105.
Klappe. 2107544; 2107678 Den Russiske Føderation.
32. Ansøgning om patent. 2351565 Tyskland.
33. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A., Treger Yu.A.//Usp. kemi. 1996, T.65, nr. 7, s. 667.
34. Lunin V.V., Lokteva E.S.//Izv. AN. Ser. chem. 1996, nr. 7, s. 1609-1624.
35. Pat. 3579596 USA.//RZHKhim. 1972, 8N14P.
36. Kim S.Y., Choi H.C., Yanga O.B., Lee K.H., Lee I.S., Kim Y.G.//J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995, N 21, s. 2169-2170.
37. Choi H.C., Choi S.H., Yang O.B., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//J. Catal. 1996, V.161, N2, P.790-797.
38. Choi H.C., Choi S.H., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//I. Catal. 1997, V.166, N 2, P.284.
39. Pat. 04 - 364136 Japan.//S.A. 1992, V.118, 254378.
40. Pat. 570050 Europa.//S.A. 1994, V.120, 106376.
41. Pat. 5105032 USA.//RZHKhim. 1994, 3N14P.
42. Golubina E.V., Lokteva E.S., Lunin V.V., Turakulova A.O., Simagina V.I., Stoyanova I.V.//Applied Catalysis A: General. V. 241, N 1-2, s. 123-132.
43. WO 2005113137 dateret 12/01/2005
44. Kolbanovsky Yu.A., Chernysheva A.S., Shchipachev V.S.//Kinetik og katalyse. 1988, T.29, N 5, s. 1222-1226.
45. Japansk patent 2002191975 dateret 10. juli 2002 (europæisk patent 1201300).
46. ​​Dasaeva G.S., Velichko S.M., Moiseev I.I., Treger Yu.A. 1990, T.31, N 4, side 858-862.
47. Dasaeva G.S., Treger Yu.A., Moiseev I.I. Zanaveskin L.N.//Chem. industri 1996, N 6, s. 16-20.
48. Pat. 4138141 Tyskland//RZHKhim. 1994, 8N10P.
49. Pat. 652195 Europa.//C.A. 1995, 122:317406.
50. Ansøgning 91 9827 RST.//ISM. 1992, udgave. 41, N 12, s. 14;
51. Gomez-Sainero L.M., Cortes A., Seoane X.L., Arcoya A.//Ind. Eng. Chem. Res. 2000, V. 39, N 8, P. 2849-2854.
52. Gomez-Sainero L.M., Seoane X.L., Tijero E., Arcoya A.//Chemical Engineering Science. 2002, V. 57, N 17, P. 3565-3574.
53. Antonov V.N., Rozhkov V.I., Zalikin A.A.//Zh. adj. kemi. 1987, T.60, N 6, s. 1347-1352.
54. Pat. 5315050 USA.//RZHKhim. 1995, 17N14P.
55. Abdrashitov Ya.M. Diss. i form af en videnskabelig rapport til doktor i Tekniske Videnskaber. M. 1998
56. Japansk patent 7002708 dateret 01/06/1995. (europæisk patent 0613874).
57. Kirk-Othmer//Encycl. Chem. Behandle. 1979, bind 5, side 668-714.
58. Faith W.H., Clark R.L., Keyes D.B. Industrielle kemikalier. 1957.
59. Doong R.-A., Chen K.-T., Tsai H.-C.//Environmental Science and Technology. 2003, T. 37, N 11, s. 2575.
60. Boronina T.N., Klabunde K.J., Sergeev G.B.//Mendeleev Communications. 1998, V. 8, N 4, s. 154-155.
61. Metoder til organoelementkemi. Kloralifatiske forbindelser. M.: Videnskab. 1973, 750 s.
62. Suppan F.W.//Chemie-Umwelt Technik. 1991, N 20, S.101-102.
63. Pat. 5208393 USA.
64. Ansøgning 91-194792 fra Japan.//Jap. Klappe. Abstr. 1991, N 40, P.E:2.
65. Ansøgning 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, N 16, 153219.
66. Pat. 5196618 USA.//RZHKhim. 1994, 14N24P.

Tabel 1. Interaktion mellem CHC og metan

	T-ra,	Koncentrationer, % mol.		CHC-konvertering, %
p/p	o C	SS l 4	CH 4	for klor	med kulstof
1	525	22,5	53,4	27,4	25,4
2	525	9,7	53,0	29,4	31,9
3	500	24,9	48,8	12,0	11,9
4	475	23,4	47,8	6,4	5,7
5	450	29,5	51,1	2,9	1,9

Fysiske og kemiske egenskaber:
Carbontetrachlorid (metantetrachlorid, CHCl 4) er en farveløs væske. Sol. vand i CCl4 er ca. 1% (24°). Antændes ikke. Ved kontakt med flammer eller opvarmede genstande nedbrydes det og danner fosgen. Kan indeholde CS 2, HCl, H 2 S og organiske sulfider som urenheder.

Anvendelsesområde:
Anvendes som opløsningsmiddel; til udvinding af fedtstoffer og alkaloider; i produktionen af ​​freoner; i ildslukkere; til rengøring og affedtning af tøj i hverdagen og under industrielle forhold.

Kvittering:
Det opnås ved chlorering af CS 2 i nærværelse af katalysatorer; katalytisk chlorering af CH4 (sammen med CH2C12 og CHCl3); ved at opvarme en blanding af kul og CaCl 2 ved temperaturen af ​​en voltaisk bue.

Generel karakter af den toksiske virkning:

Et lægemiddel med mindre dampstyrke end chloroform. Uanset indgangsvej, forårsager det alvorlig leverskade: centrilobulær nekrose og fedtdegeneration. Samtidig påvirker det andre organer: nyrerne (proksimale nyretubuli), alveolære membraner og lungekar. Læsioner i nyrerne og lungerne er mindre signifikante og udvikler sig som regel efter leverskade og som følge af en krænkelse af den generelle metabolisme, men i nogle tilfælde spiller de en væsentlig rolle i billedet og resultatet af forgiftning. Det tidligste tegn på toksicitet anses for at være en ændring i niveauet af en række blodenzymer. En større evne for leveren til at regenerere efter forgiftning blev afsløret. At drikke alkohol under indånding af C.U-dampe, afkøling og øget iltindhold i luften øger den toksiske effekt. Ved slukning af en flamme med ildslukkere og generelt ved kraftig opvarmning kan der opstå forgiftning ved indånding af termiske nedbrydningsprodukter fra Ch.U.

Ifølge eksisterende synspunkter om patogenesen af ​​den toksiske virkning af Ch.U. er den forbundet med frie radikalmetabolitter (type CC13) dannet som følge af hæmolytisk brud af CCl 4-molekyler. Som et resultat af øget peroxidation af lipidkomplekser af intracellulære membraner forstyrres aktiviteten af ​​enzymer og en række cellefunktioner (proteinsyntese, ß-lipoproteinmetabolisme, lægemiddelmetabolisme), ødelæggelse af nukleotider forekommer osv. Det antages, at Det vigtigste sted for dannelse af frie radikalers metabolitter er det endoplasmatiske retikulum og mikrosomceller.

Forgiftningsbillede:

Hvis meget høje koncentrationer indåndes (ved uforsigtigt at gå ind i tanke og reservoirer, ved slukning af brande med ildslukkere med C.U. i små lukkede rum osv.), er enten pludselig død eller bevidsthedstab eller bedøvelse mulig. Med mildere forgiftning og en overvejende effekt på nervesystem karakteriseret ved hovedpine, svimmelhed, kvalme, opkastning, forvirring eller bevidsthedstab. Restitution sker relativt hurtigt. Spænding har nogle gange karakter af stærke angreb af en voldelig tilstand. Forgiftning i form af encephalomyelitis, cerebellar degeneration, perifer neuritis, optisk neuritis, blødning og fedtemboli i hjernen er beskrevet. Der er et kendt tilfælde af epileptiforme kramper og tab af bevidsthed på 4. dagen efter forgiftning uden væsentlige skader på lever og nyrer. Ved obduktion (ved hurtig død) er der kun blødninger og cerebralt ødem, lungeemfysem.

Hvis forgiftningen udvikler sig langsomt, ledsages symptomer på beskadigelse af centralnervesystemet inden for 12-36 timer af alvorlige hikke, opkastning, ofte langvarig, diarré, nogle gange tarmblødninger, gulsot og flere blødninger. Senere - forstørrelse og ømhed i leveren, svær gulsot. Endnu senere opstår symptomer på alvorlig nyreskade. I andre tilfælde går symptomer på nyreskade forud for tegn på leversygdom. Observationer har vist, at leverskader er udtalt i den første periode, og jo stærkere jo hurtigere indtræffer døden; med senere død eksisterer der allerede regenerative processer i levervævet. Ændringer i nyrerne med tidlig død er ubetydelige. Hvis nyrerne er beskadigede, falder mængden af ​​urin; i urinen - protein, blod, cylindere. Indholdet af ikke-protein nitrogen i blodet er øget, men indholdet af klorider, calcium og proteiner er nedsat. I alvorlige tilfælde opstår oliguri eller fuldstændig anuri (både filtrations- og sekretoriske funktioner i nyrerne er svækket). Højt blodtryk, ødem, kramper, uræmi - Lungeødem kan udvikle sig og er ofte den umiddelbare dødsårsag (ødem tilskrives nogle gange administration af overskydende væske under behandlingen). I mere gunstige tilfælde efter anuri - rigelig diurese, gradvis forsvinden af ​​patologiske elementer i urinen, fuldstændig genopretning af nyrefunktionen. Nogle gange, tilsyneladende ved ikke særlig høje koncentrationer af Ch.U., det eneste tegn forgiftning kan resultere i et fald eller ophør af urinproduktion.

Konsekvensen af ​​akut forgiftning med C.U. dampe kan være duodenalsår, pancreas nekrose, anæmi, leukocytose, lymfopeni, ændringer i myokardiet, akut psykose (Vasilieva). Resultatet af forgiftning kan være gul atrofi af leveren, såvel som skrumpelever.

Når man tager C.U oralt, er billedet af forgiftning det samme som ved indånding af dampe, selvom der er indikationer på, at leveren overvejende er påvirket i disse tilfælde.

De mest karakteristiske patologiske ændringer: parenkymal og fedtdegeneration af leveren, såvel som talrige nekroser i den; akut toksisk nefrose; nefrosonefritis (nyretubuli påvirkes i hele deres længde); cerebralt ødem; betændelse og ødem i lungerne; myokarditis.

Giftige koncentrationer, der forårsager akut forgiftning.

For mennesker er tærsklen for lugtopfattelse 0,0115 mg/l, og koncentrationen, der påvirker øjets lysfølsomhed, er 0,008 mg/l (Belkov). Ved 15 mg/l efter 10 minutter hovedpine, kvalme, opkastning, øget hjertefrekvens; ved 8 mg/l det samme efter 15 minutter, og ved 2 mg/l - efter 30 minutter. Arbejdere med 8-timers eksponering for en koncentration på 1,2 mg/l oplevede træthed og døsighed. Ved rengøring af gulvet Ch.U (koncentration i luften 1,6 mg/l) følte arbejderen hovedpine, svimmelhed efter 15 minutter og blev tvunget til at forlade arbejdet. Forgiftningen viste sig at være dødelig (offeret var alkoholiker). Masseforgiftning er blevet rapporteret under rensning af fordamperspoler på et skib (luftkoncentration 190 mg/l). Ofrene, med undtagelse af et, overlevede. Udsættelse for en koncentration på 50 mg/l kan være dødelig ved indånding i 1 time. Alvorlig forgiftning med skader på lever, nyrer og tarmblødning er kendt, når man arbejder 2 skift i træk under normale forhold med vaskeudstyr.

Ved indtagelse af 2-3 ml Ch.U. kan der allerede forekomme forgiftning; 30-50 ml fører til alvorlig og dødelig forgiftning. Tilfælde af masseforgiftning med 20 dødsfald er blevet beskrevet ved indtagelse af en hårvask indeholdende 1,4 % Ch.U (resten er alkohol). Ofrene har bronkitis, lungebetændelse, blodige opkastninger, diarré, lever- og nyreskader. Der er dog et kendt tilfælde af bedring efter indtagelse af 220 ml Ch U. med udviklet anæstesi og alvorlig nyresvigt. Paraffin (vaseline) olie blev brugt til maveskylning.

Ved kronisk forgiftning, i relativt milde tilfælde, observeres følgende: træthed, svimmelhed, hovedpine, smerter i forskellige dele af kroppen, muskelrystelser, hukommelsessvækkelse, træghed, vægttab, hjertesygdomme, irritation af næsens slimhinder og hals, dysuriske lidelser. De mest almindelige klager er mavesmerter, manglende appetit og kvalme. Forstørrelse og ømhed i leveren påvises; ændringer i motilitet, spasmer i forskellige dele af tarmen, bilirubinæmi mv.

På huden kan kulstoftetrachlorid forårsage dermatitis, nogle gange eksem og nældefeber. Irriterer huden mere end benzin. Når tommelfingeren er nedsænket i Ch, U, i 30 minutter, opstår der efter 7-10 minutter en følelse af kulde og brænding. Efter ersepoaicia er der erytem, ​​som går væk efter 1-2 timer. Et tilfælde af polyneuritis som følge af konstant kontakt af C.U. Trænger ind i store mængder gennem forbrændt hud; Forgiftning er sandsynligvis mulig ved slukning af tøj, der brænder på personer, der bruger Ch.U.

Akut behandling.

Ved akut indåndingsforgiftning - frisk luft, hvil. Langtidsindånding af befugtet ilt ved hjælp af nasale katetre (kontinuerlig de første 2-4 timer; efterfølgende 30-40 ppm med pauser på 10-15 minutter). Hjertemidler: kamfer (20 %), koffein (10 %). cordiamin (25%) 1-2 ml subkutant; beroligende midler, stærk sød te. Injicer intravenøst ​​20-30 ml 40% glucoseopløsning med 5 ml 5% ascorbinsyre, 10 ml 10% calciumchloridopløsning. Til hikke og opkastning - intramuskulært 1-2 ml af en 2,5% opløsning af aminazin med 2 ml af en 1% opløsning af novocain. I tilfælde af respirationsdepression inhaleres carbogen gentagne gange i 5-10 minutter, intravenøst ​​10-20 ml af en 0,5% opløsning af bemegride, subkutant 1 ml af en 10% opløsning af corazol. I tilfælde af en kraftig svækkelse (stop) af vejrtrækningen, kunstigt åndedræt med "mund til mund"-metoden med overgang til kontrolleret åndedræt. I svære tilfælde øjeblikkelig indlæggelse på et genoplivningscenter.

Når du tager gift oralt, skylles maven grundigt gennem et rør, en universel modgift (TUM), 100-200 ml vaseline, efterfulgt af administration af et saltvandslaksativ; rensning af tarmene for at rense vaskevand (hævertlavement); Blødning (150-300 ml) efterfulgt af delvis blodudskiftning. For at øge diurese, injicer 50-100 ml 30 % urinstof i en 10 % glukoseopløsning eller 40 mg Lasix i en vene. Med udviklingen af ​​en kollaptoid tilstand, intravenøst ​​0,5 ml af en 0,05% opløsning af strophanthin i 10-20 ml af en 20% glucoseopløsning eller korglykon (0,5-1 ml af en 0,06% opløsning i 20 ml af en 40% glucoseopløsning løsning); ifølge indikationer - mezaton. I fremtiden, for at genoprette syre-base-balancen, udføres intravenøs drypadministration af 300-500 ml 4% natriumbicarbonatopløsning. Vitamin B6 og C, liponsyre, unithiol anbefales (5% opløsning intramuskulært, 5 ml 3-4 gange dagligt den første dag, 2-3 gange dagligt den anden og tredje dag).

Kontraindiceret: sulfa-lægemidler, adrenalin og klorholdige sovemidler (chloralhydrat mv.). Indtagelse af alkohol og fedt er ikke tilladt!

Baseret på materialer fra bogen: Skadelige stoffer i industrien. Håndbog for kemikere, ingeniører og læger. Ed. 7., bane og yderligere I tre bind. Bind I. Organiske stoffer. Ed. hæderlig aktiviteter naturvidenskab prof. N.V. Lazareva og Dr. honning. Videnskaber E. N. Levina. L., "Kemi", 1976.

Metoder til oprensning af organiske opløsningsmidler afhænger af opløsningsmidlets art og formål. I de fleste tilfælde er organiske opløsningsmidler individuelle forbindelser og kan karakteriseres ved deres fysisk-kemiske egenskaber. Den mest basale opløsningsmiddelrensningsoperation er simpel eller fraktioneret destillation. Men destillation formår ofte ikke at slippe af med en række urenheder, herunder små mængder vand.

Traditionelle oprensningsmetoder kan producere et opløsningsmiddel, der er cirka 100 % rent. Ved hjælp af adsorbenter, især molekylsigter (zeolitter), løses dette problem mere effektivt og med kortere tid. Under laboratorieforhold bruges ionbyttere oftest til dette formål - zeolitter af NaA- eller KA-mærkerne.

Ved fremstilling af rene vandfri opløsningsmidler skal der tages forholdsregler særligt strengt, da de fleste organiske opløsningsmidler er brandfarlige stoffer, hvis dampe danner eksplosive blandinger med luft, og i nogle af dem (ethere) dannes eksplosive peroxidforbindelser under langtidsopbevaring. Mange organiske opløsningsmidler er meget giftige, både når deres dampe indåndes, og når de kommer i kontakt med huden.

Alle operationer med brændbare og brændbare organiske opløsningsmidler skal udføres i et stinkskab med udluftning i gang, gasbrændere og elektriske varmeapparater slukket. Væsker skal opvarmes og destilleres i et stinkskab i forvarmede bade fyldt med passende kølevæske. Ved destillering af organiske væsker er det nødvendigt konstant at overvåge køleskabets drift.

Hvis brændbare opløsningsmidler (benzin, diethylether, carbondisulfid osv.) spildes ved et uheld, er det nødvendigt straks at slukke alle kilder til åben ild og slukke for elektriske varmeanordninger (deaktivere arbejdsområdet i løbet af dagen). Området, hvor væsken er spildt, skal fyldes med sand, det forurenede sand skal opsamles med en træske og hældes i en affaldsbeholder placeret udendørs.

Ved tørring af opløsningsmidler bør aktive tørremidler ikke anvendes, før den foreløbige grovtørring er udført med konventionelle tørremidler. Det er således forbudt at tørre rå diethylether med natriummetal uden først at tørre det med calcineret CaCl2.

Når man arbejder med ethere og andre stoffer (diethylether, dioxan, tetrahydrofuran), under opbevaring af hvilke peroxidforbindelser kan dannes, fjernes peroxider først fra dem og derefter destilleres og tørres. Vandfrie organiske opløsningsmidler skal destilleres omhyggeligt. Alle elementer i destillationsinstallationen (destillationskolbe, tilbagesvaler, køleskab, destillationsbeholder) fortørres i en ovn. Destillationen udføres uden adgang til luft, og destillationen forsynes med et calciumchloridrør fyldt med ascarit og smeltet CaCl2 til optagelse af CO2 og H2O. Det er tilrådeligt at kassere den første portion destillat, som tjener til at vaske alt udstyr.

Metoder til oprensning og dehydrering af de mest almindeligt anvendte opløsningsmidler er diskuteret nedenfor.

Acetone

Acetone CH3COCH3 er en farveløs væske; d25-4 = 0,7899; koge = 56,24 °C; n20-D = 1,3591. Meget brandfarlig. Dampe danner eksplosive blandinger med luft. Teknisk acetone indeholder normalt vand, som det blandes med i ethvert forhold. Nogle gange er acetone forurenet med methylalkohol, eddikesyre og reduktionsmidler.

En test for tilstedeværelsen af ​​reducerende stoffer i acetone udføres som følger. Til 10 ml acetone tilsættes 1 dråbe 0,1% vandig opløsning af KMnO4; efter 15 minutter kl stuetemperatur opløsningen må ikke blive misfarvet.

For at rense opvarmes acetone i flere timer med vandfri K2CO3 (5 % (vægt)) i en kolbe med tilbagesvaling, derefter hældes væsken i en anden kolbe med en tilbagesvaler 25-30 cm høj og destilleres over vandfri K2CO3 (ca. 2 % (vægt))) og krystallinsk KMnO4, som tilsættes til acetone, indtil der fremkommer en stabil lilla farve i et vandbad. Den resulterende acetone indeholder ikke længere methylalkohol, men indeholder en lille mængde vand.

Til fuldstændig fjernelse vand, acetone re-destilleres over vandfrit CaCl2. For at gøre dette, hæld 1 liter acetone i en 2-liters rundbundet kolbe udstyret med en effektiv tilbagesvaler lukket med et calciumchloridrør indeholdende CaCl2, tilsæt 120 g CaCl2 og kog i et vandbad med lukket elektrisk opvarmning i 5 -6 timer Derefter afkøles reaktionskolben og acetone hældes i en anden lignende kolbe med en frisk portion CaCl2 og koges igen i 5-6 timer. Herefter erstattes tilbagesvaleren med en nedadgående svaler. ved hjælp af en longge, der er forbundet med et calciumchloridrør fyldt med CaCl2, fastgøres en modtagerflaske afkølet med is, og acetone destilleres over CaCl2.

I stedet for en så langvarig og arbejdskrævende operation, som ofte fører til kondensering af acetone, er det bedre at bruge NaA-zeolit. Ved at holde acetone over denne zeolit ​​i lang tid (5% (masse)), absolutiseres acetone.

I små mængder kan meget ren acetone opnås fra adduktet (tilsætningsproduktet) af acetone og NaI, som nedbrydes selv ved lav opvarmning og frigiver acetone. For at gøre dette skal du ved opvarmning i et vandbad opløse 100 g NaI i 440 ml tør, frisk destilleret acetone. Den resulterende opløsning afkøles hurtigt til -3°C ved at nedsænke beholderen i en blanding af is og NaCl. Det fraskilte faste NaI-C3H6O-addukt separeres på en Buchner-tragt, overføres til en destillationskolbe og opvarmes i et vandbad. Ved let opvarmning nedbrydes adduktet, og den frigivne acetone afdestilleres. Destillatet tørres med vandfrit CaCl2 og re-destilleres med en tilbagesvaler over CaCl2. Det regenererede NaI kan genbruges til samme reaktion.

En ekspresmetode til oprensning af acetone fra methylalkohol og reducerende stoffer er som følger: Tilsæt en opløsning af 3 g AgNO3 til 700 ml acetone i en 1-liters kolbe. i 20 ml destilleret vand og 20 ml 1 N. NaOH-opløsning. Blandingen rystes i 10 minutter, hvorefter bundfaldet filtreres fra på en tragt med glasfilter, og filtratet tørres med CaS04 og destilleres med tilbagesvaler over CaCl2.

Acetonitril

Acetonitril CH3CN er en farveløs væske med en karakteristisk æterisk lugt; d20-4 = 0,7828; koge = 81,6°C; n20-D = 1,3442. Den er blandbar med vand i alle henseender og danner en azeotrop blanding (16 % (vægt) H2O) med kogepunkt = 76°C. Godt opløsningsmiddel til række organisk stof især aminhydrochlorider. Det bruges også som et medium til at udføre visse reaktioner, som det accelererer katalytisk.

Acetonitril er en stærk indåndingsgift og kan optages gennem huden.

Til absolutisering destilleres acetonitril to gange over P4O10, efterfulgt af destillation over vandfri K2CO3 for at fjerne spor af P4O10.

Du kan fortørre acetonitril over Na2SO4 eller MgSO4, derefter blande det med CaH2, indtil udviklingen af ​​gas (brint) stopper og destillere det over P4O10 (4-5 g/l). Destillatet tilbagesvales over CaH2 (5 g/l) i mindst 1 time og destilleres derefter langsomt, idet de første 5 og sidste 10 % af destillatet kasseres.

Benzen

Benzen C6H6 er en farveløs væske; d20-4 = 0,8790; tsmelte = 5,54 °C; koge = 80 10°C; n20-D = 1,5011. Benzen og dets homologer - toluen og xylener - bruges i vid udstrækning som opløsningsmidler og medier til azeotrop tørring. Benzen skal håndteres med forsigtighed på grund af dets brændbarhed og toksicitet, samt dannelsen af ​​eksplosive blandinger med luft.

Benzendampe ved gentagen eksponering forstyrrer normal funktion hæmatopoietiske organer; i flydende tilstand absorberes benzen stærkt gennem huden og irriterer den.

Teknisk benzen indeholder op til 0,02% (vægt) vand, lidt thiophen og nogle andre urenheder.

Benzen danner en azeotrop blanding med vand (8,83 % (masse) H2O) med kogepunkt = 69,25°C. Ved destillering af våd benzen afdestilleres vandet derfor næsten fuldstændigt med de første portioner af destillatet (grumset væske), som kasseres. Så snart det klare destillat begynder at destillere, kan tørreprocessen betragtes som afsluttet. Yderligere tørring af destilleret benzen udføres normalt med calcineret CaCl2 (i 2-3 dage) og natriumtråd.

I den kolde årstid skal man sørge for, at den destillerede benzen ikke krystalliserer i kølerøret, vasket med koldt vand (4-5°C).

Benzen og andre kulbrinter tørret med natriummetal er hygroskopiske, hvilket betyder, at de kan absorbere fugt.

Kommerciel teknisk benzen indeholder op til 0,05 % (masse) thiophen C4H4S (tbp = 84,12°C; tm = 38,3°C), som ikke kan adskilles fra benzen hverken ved fraktioneret destillation eller krystallisation (frysning). Thiophen i benzen påvises som følger: en opløsning af 10 mg isatin i 10 ml konc. H2SO4 omrystes med 3 ml benzen. I nærvær af thiophen bliver svovlsyrelaget blågrønt.

Benzen oprenses fra thiophen ved gentagen rystning med konc. H2SO4 ved stuetemperatur. Under disse betingelser sulfoneres thiophen fortrinsvis frem for benzen. For 1 liter benzen tages 80 ml syre. Den første del af H2SO4 bliver blågrøn. Bundlaget skilles fra, og benzen rystes med en ny portion syre. Oprensning udføres, indtil der opnås en svag gul farve af syren. Efter adskillelse af syrelaget vaskes benzenen med vand, derefter med en 10% Na2CO3-opløsning og igen med vand, hvorefter benzenen destilleres.

En mere effektiv og enklere metode til at rense benzen fra thiophen er at koge 1 liter benzen med 100 g Raney-nikkel i en kolbe under tilbagesvaling i 15-30 minutter.

En anden måde at rense benzen fra thiophen på er at fraktionere det fra ethylalkohol. En mættet opløsning af benzen i alkohol afkøles til ca. -15°C, fast benzen filtreres hurtigt fra og destilleres.

Dimethylsulfoxid

Dimethylsulfoxid (CH3)2SO er en farveløs, sirupsagtig væske uden en tydelig lugt; d25-4 = 1,1014; koge = 189°С (med nedbrydning); tsmelte = 18,45 °C; n25-D = 1,4770. Blandbar med vand, alkoholer, acetone, ethylacetone, dioxan, pyridin og aromatiske kulbrinter, men ikke blandbar med alifatiske kulbrinter. Et universelt opløsningsmiddel til organiske forbindelser: ethylenoxid, heterocykliske forbindelser, kamfer, harpikser, sukkerarter, fedtstoffer osv. Det opløser også mange uorganiske forbindelser, for eksempel ved 60°C opløser det 10,6 % (vægt) KNO3 og 21,8 % CaCl2 . Dimethylsulfoxid er praktisk talt ugiftigt.

For at oprense holdes dimethylsulfoxid i 24 timer over aktivt Al2O3, hvorefter det destilleres to gange ved et tryk på 267-400 Pa (2-3 mmHg) over fusioneret KOH (eller BaO) og opbevares over NaA-zeolit.

Under påvirkning af reduktionsmidler omdannes dimethylsulfoxid til (CH3)2S-sulfid, og under påvirkning af oxidationsmidler - til (CH3)2SO2-sulfon, er det uforeneligt med syrechlorider af uorganiske og organiske syrer.

N,N-dimethylformamid

N,N-Dimethylformamid HCON(CH3)2 er en farveløs, meget mobil væske med en svag specifik lugt; d25-4 = 0,9445; koge = 153°C; n24-D = 1,4269. Blandbar i ethvert forhold med vand, alkohol, acetone, ether, chloroform, carbondisulfid, halogenholdige og aromatiske forbindelser; opløser kun alifatiske kulbrinter ved opvarmning.

Dimethylformamid destilleres ved atmosfærisk tryk uden nedbrydning; nedbrydes, når de udsættes for ultraviolette stråler med dannelse af dimethylamin og formaldehyd. Dimethylformamidreagenset kan udover methylamin og formaldehyd indeholde methylformamid, ammoniak og vand som urenheder.

Dimethylformamid renses som følger: 10 g benzen og 4 ml vand sættes til 85 g dimethylformamid, og blandingen destilleres. Først afdestilleres benzen med vand og andre urenheder, og derefter det rene produkt.

Diethylether

Diethylether (C2H5)2O er en farveløs, meget mobil, flygtig væske med en ejendommelig lugt; d20-4 = 0,7135; koge = 35,6°C; n20-D = 1,3526. Yderst brandfarlig; dampe danner eksplosive blandinger med luft. Dampe er cirka 2,6 gange tungere end luft og kan spredes over skrivebordets overflade. Derfor er det nødvendigt at sikre, at alle gasbrændere i nærheden (op til 2-3 m) fra arbejdsstedet med ether er slukket, og elektriske komfurer med en åben spiral er afbrudt fra netværket.

Når diethylether opbevares under påvirkning af lys og atmosfærisk ilt, dannes eksplosive peroxidforbindelser og acetaldehyd i den. Peroxidforbindelser forårsager ekstremt voldsomme eksplosioner, især når man forsøger at destillere ether til tørhed. Ved bestemmelse af kogepunktet og den ikke-flygtige rest bør etheren derfor først kontrolleres for indhold af peroxider. I nærværelse af peroxider kan disse bestemmelser ikke foretages.

Mange reaktioner er blevet foreslået til påvisning af peroxid i diethylether.

1. Reaktion med kaliumiodid KI. Nogle få milliliter ether rystes med et lige så stort volumen af ​​en 2% vandig opløsning af KI, syrnet med 1-2 dråber HCl. Udseendet af en brun farve indikerer tilstedeværelsen af ​​peroxider.

2. Reaktion med titanylsulfat TiOSO4. Reagenset fremstilles ved at opløse 0,05 g TiOSO4 i 100 ml vand, syrnet med 5 ml fortyndet H2SO4 (1:5). Når 2-3 ml af dette reagens rystes med 5 ml af testetheren, der indeholder peroxidforbindelser, fremkommer en gul farve.

3. Reaktion med natriumbichromat Na2Cr2O7. Til 3 ml ether tilsættes 2-3 ml af en 0,01 % vandig opløsning af Na2Cr2O7 og en dråbe fortyndet H2SO4 (1:5). Blandingen rystes kraftigt. Den blå farve af etherlaget indikerer tilstedeværelsen af ​​peroxider.

4. Reaktion med ferrothiocyanat Fe(SCN)2. En farveløs opløsning af Fe(SCN)2, når den udsættes for en dråbe væske, der indeholder peroxid, bliver rød på grund af dannelsen af ​​ferrithiocyanat (Fe2+ > Fe3+). Denne reaktion muliggør påvisning af peroxider ved koncentrationer på op til 0,001 % (vægt). Reagenset fremstilles som følger: 9 g FeSO4-7H2O opløses i 50 ml 18 % HCl. Tilsæt granuleret zink og 5 g natriumthiocyanat NaSCN til opløsningen i en åben beholder; efter at den røde farve forsvinder, tilsættes yderligere 12 g NaSCN, rystes forsigtigt, og opløsningen adskilles ved dekantering.

For at fjerne peroxider anvendes jern(II)sulfat. Ved omrystning af 1 liter ether tages normalt 20 ml af en opløsning fremstillet af 30 g FeSO4-7H2O, 55 ml H2O og 2 ml konc. H2SO4. Efter vask rystes etheren med en 0,5 % KMnO4-opløsning for at oxidere acetaldehyd til eddikesyre. Derefter vaskes etheren med en 5% NaOH-opløsning og vand, tørres i 24 timer over CaCl2 (150-200 g CaCl2 pr. 1 liter ether). Herefter filtreres CaCl2 på et stort foldet papirfilter, og æteren opsamles i en mørk glasflaske. Flasken er tæt lukket med en korkprop med en buet bund indsat i den. Spids vinkel calciumchloridrør fyldt med CaCl2 og glasuldsvaber. Åbn derefter flasken og tilsæt derefter hurtigt natriumtråd i etheren med en hastighed på 5 g pr. 1 liter ether.

Efter 24 timer, når brintbobler holder op med at udvikle sig, tilsættes yderligere 3 g natriumtråd pr. 1 liter ether, og efter 12 timer hældes etheren i en destillationskolbe og destilleres over natriumtråden. Modtageren skal beskyttes af et calciumchloridrør indeholdende CaCl2. Destillatet opsamles i en mørk glaskolbe, som efter tilsætning af 1 g natriumtråd pr. 1 liter æter lukkes med en propprop med calciumchloridrør og opbevares koldt og mørkt.

Hvis overfladen af ​​tråden har ændret sig væsentligt, og når der tilføjes tråd, frigives brintbobler igen, så skal æteren filtreres over i en anden flaske, og en anden portion natriumtråd skal tilføjes.

Praktisk og meget effektiv metode rensning af diethylether fra peroxider og samtidig fra fugt - at føre etheren gennem en søjle med aktivt Al2O3. En søjle 60-80 cm høj og 2-4 cm i diameter, fyldt med 82 g Al2O3, er tilstrækkelig til at rense 700 ml ether indeholdende en betydelig mængde peroxidforbindelser. Brugt Al2O3 kan let regenereres, hvis en 50% syrnet vandig opløsning af FeSO4-7H2O ledes gennem en søjle, vaskes med vand, tørres og termisk aktiveres ved 400-450 °C.

Absolut æter er en meget hygroskopisk væske. Graden af ​​fugtabsorption af ether under opbevaringen kan bedømmes ud fra blåheden af ​​det vandfrie hvidt pulver CuSO4 ved tilsætning til ether (der dannes et farvet hydrat CuSO4-5H2O).

Dioxan

Dioxan (CH2)4O er en farveløs brændbar væske med en svag lugt; d20-4 = 1,03375; koge = 101,32 °C; smeltepunkt = 11,80°C; n20-D = 1,4224. Blandbar med vand, alkohol og æter i ethvert forhold. Danner azeotropiske blandinger med vand og alkohol.

Teknisk dioxan indeholder ethylenglycolacetal, vand, acetaldehyd og peroxider som urenheder. Metoden til oprensning af dioxan bør vælges afhængigt af graden af ​​dens forurening, som bestemmes ved at tilsætte natriummetal til dioxanen. Hvis der dannes et brunt bundfald, så er dioxanen stærkt forurenet; hvis overfladen af ​​natrium ændrer sig lidt, så indeholder dioxan få urenheder og renses ved at destillere over en natriumtråd.

Stærkt forurenet dioxan renses som følger: 0,5 l dioxan, 6 ml konc. HCl og 50 ml H2O opvarmes i et silikone(olie)bad i en nitrogenstrøm i en kolbe med tilbagesvaling ved 115-120 °C i 12 timer.

Når den er afkølet, rystes væsken med små portioner smeltet KOH for at fjerne vand og syre. Dioxan danner det øverste lag, det adskilles og tørres med en frisk portion KOH. Dioxanen overføres derefter til en ren destillationskolbe og tilbagesvales over 3-4 g natriumtråd i 12 timer. Oprensningen anses for at være afsluttet, hvis overfladen af ​​natrium forbliver uændret. Hvis alt natrium har reageret, skal du tilføje en frisk portion og fortsætte med at tørre. Dioxan, som ikke indeholder peroxidforbindelser, destilleres på en søjle eller med en effektiv tilbagesvaler ved normalt tryk. Oprensningen af ​​dioxan fra peroxider udføres på samme måde som oprensningen af ​​diethylether.

Methylalkohol (methanol)

Methylalkohol (methanol) CH3OH er en farveløs, meget mobil, brændbar væske med en lugt svarende til ethylalkohol; d20-4 = 0,7928; koge = 64,51 °C; n20-D = 1,3288. Blandbar i alle henseender med vand, alkoholer, acetone og andre organiske opløsningsmidler; blandes ikke med alifatiske kulbrinter. Danner azeotropiske blandinger med acetone (tbp = 55,7 °C), benzen (tbp = 57,5 ​​°C), kulstofdisulfid (tbp = 37,65 °C) såvel som med mange andre forbindelser. Methylalkohol danner ikke azeotropiske blandinger med vand, så det meste af vandet kan fjernes ved at destillere alkoholen.

Methylalkohol er en stærk gift, der primært påvirker nervesystemet og blodkarrene. Det kan trænge ind i menneskekroppen gennem luftvejene og huden. Særligt farligt, når det tages oralt. Brug af methylalkohol i laboratoriepraksis er kun tilladt i tilfælde, hvor det ikke kan erstattes af andre, mindre giftige stoffer.

Syntetisk absolut methylalkohol, fremstillet af industrien, indeholder kun spor af acetone og op til 0,1 % (vægt) vand. Under laboratorieforhold kan det fremstilles af teknisk CH3OH, hvor indholdet af disse urenheder kan nå 0,6 og endda 1,0%. I en 1,5 liters kolbe med en tilbagesvaler beskyttet af et calciumchloridrør med CaCl2, anbring 5 g magnesiumspåner, fyld dem med 60-70 ml methylalkohol, der ikke indeholder mere end 1% vand, tilsæt en initiator - 0,5 g af jod (eller den tilsvarende mængde methyliodid, ethylbromid) og opvarmes, indtil sidstnævnte er opløst. Når alt magnesium er omdannet til methylat (der dannes et hvidt bundfald i bunden af ​​kolben), tilsættes 800-900 ml teknisk CH3OH til den resulterende opløsning, kogt i en kolbe med tilbagesvaling i 30 minutter, hvorefter alkoholen afdestilleret fra kolben med en tilbagesvaler 50 cm høj, opsamlende fraktion med et kogepunkt på 64,5-64,7 °C (ved normalt tryk). Modtageren er udstyret med et calciumchloridrør indeholdende CaCl2. Vandindholdet i alkoholen opnået på denne måde overstiger ikke 0,05 % (vægt). Absolut methylalkohol opbevares i en beholder beskyttet mod luftfugtighed.

Yderligere tørring af methylalkohol indeholdende 0,5-1% vand kan udføres med magnesiummetal uden at starte reaktionen. For at gøre dette tilsættes 10 g magnesiumspåner til 1 liter CH3OH, og blandingen efterlades i en kolbe med en tilbagesvaler, beskyttet af et calciumchloridrør med CaCl2. Reaktionen begynder spontant, og snart koger alkoholen. Når alt magnesium er opløst, holdes kogningen ved at opvarme i vandbad i noget mere tid, hvorefter alkoholen destilleres, hvorved den første portion af destillatet kasseres.

Vandfri methylalkohol opnås også ved at holde den over NaA- eller CA-zeolit ​​eller føre den gennem en søjle fyldt med disse molekylsigter. For at gøre dette kan du bruge en kolonne af laboratorietype.

Tilstedeværelsen af ​​acetone i methylalkohol etablere en test med natriumnitroprussid. Alkoholen fortyndes med vand, gøres basisk og der tilsættes et par dråber af en frisklavet mættet vandig opløsning af natriumnitroprussid. I nærvær af acetone fremkommer en rød farve, som intensiveres ved forsuring med eddikesyre.

For at fjerne acetone er følgende metode blevet foreslået: 500 ml CH3OH koges i flere timer med 25 ml furfural og 60 ml 10% NaOH-opløsning i en kolbe med tilbagesvaling, hvorefter alkoholen afdestilleres på en effektiv søjle. . En harpiks forbliver i kolben - et produkt af interaktionen mellem furfural og acetone.

Petroleumsether, benzin og naphtha

Ved destillering af let benzin opnås en række lavtkogende kulbrintefraktioner, som anvendes som opløsningsmidler. Dampene fra disse kulbrinter har en narkotisk virkning.

Industrien producerer følgende reagenser:

Den høje flygtighed af petroleumsether, benzin og naphtha, deres lette antændelighed og dannelsen af ​​eksplosive blandinger med luft kræver særlig omhu, når du arbejder med dem.

Petroleumsether, benzin og naphtha bør ikke indeholde urenheder af umættede og aromatiske kulbrinter.

Tilstedeværelsen af ​​umættede carbonhydrider bestemmes sædvanligvis ved hjælp af to reagenser: en 2% opløsning af Br2 i CCl4 og en 2% vandig opløsning af KMnO4 i acetone. For at gøre dette tilsættes en reagensopløsning dråbe for dråbe til 0,2 ml kulbrinte i 2 ml CCl4 og observer farveændringen. Testen anses for negativ, hvis ikke mere end 2-3 dråber bromopløsning eller KMnO4-opløsning er misfarvet.

Umættede carbonhydrider kan fjernes ved gentagne gange at ryste en portion carbonhydrider med 10% (vol.) konc. på en mekanisk rystemaskine i 30 minutter. H2SO4. Efter omrystning med hver portion syre får blandingen lov til at bundfælde sig, hvorefter bundlaget adskilles. Når syrelaget ikke længere er farvet, rystes kulbrintelaget kraftigt med flere portioner af en 2% KMnO4-opløsning i en 10% H2SO4-opløsning, indtil farven på KMnO4-opløsningen holder op med at ændre sig. I dette tilfælde fjernes umættede kulbrinter næsten fuldstændigt, og aromatiske fjernes delvist. For fuldstændigt at fjerne aromatiske kulbrinter skal du ryste kulbrinter (petroleumsether osv.) med oleum indeholdende 8-10 % (vægt) SO3. En flaske med en indslebet prop, hvori der rystes, pakkes ind i et håndklæde. Efter adskillelse af syrelaget vaskes carbonhydridfraktionen med vand, en 10% Na2CO3-opløsning, igen med vand, tørres over vandfrit CaCl2 og destilleres over en natriumtråd. Det anbefales at opbevare petroleumsether over CaSO4 og destillere det før brug.

Den traditionelle kemiske metode til at rense mættede kulbrinter fra umættede er meget arbejdskrævende og kan erstattes af adsorption. Urenheder af mange umættede forbindelser fjernes ved at lede opløsningsmidlet gennem en glaskolonne med aktivt Al2O3 og især på zeolitter, såsom NaA.

Tetrahydrofuran

Tetrahydrofuran (CH2)4O er en farveløs mobil væske med en æterisk lugt; d20-4 = 0,8892; koge = 66°C; n20-D = 1,4050. Opløselig i vand og de fleste organiske opløsningsmidler. Danner en azeotrop blanding med vand (6 % (vægt) H2O), kogepunkt = 64°C. Tetrahydrofuran er tilbøjelig til at danne peroxidforbindelser, så du skal tjekke for tilstedeværelsen af ​​peroxider i det (se Diethylether). Peroxider kan fjernes ved at koge med en 0,5 % Cu2Cl2-suspension i 30 minutter, hvorefter opløsningsmidlet destilleres og rystes med sammensmeltet KOH. Det øverste lag af tetrahydrofuran fraskilles, 16% (vægt) KOH tilsættes igen, og blandingen koges i 1 time i en kolbe under tilbagesvaling. Derefter destilleres tetrahydrofuran over CaH2 eller LiAlH4, 10-15% af hovedfraktionen kasseres, og ca. 10% af resten efterlades i terningen. Hovedfraktionen og bundene tilsættes de tekniske produkter beregnet til oprensning, og den opsamlede mellemfraktion tørres over en natriumtråd. Det rensede produkt opbevares uden adgang til luft og fugt.

Chloroform

Chloroform CHCl3 er en farveløs mobil væske med en karakteristisk sødlig lugt; d20-4 = 1,4880; koge = 61,15°C; n20-D = 1,4455. Opløselig i de fleste organiske opløsningsmidler; praktisk talt uopløseligt i vand. Danner en azeotrop blanding med vand (2,2 % (vægt) H2O), kogepunkt = 56,1 °C. Det er ikke brændbart og danner ikke eksplosive blandinger med luft, men er giftigt – det påvirker indre organer, især leveren.

Chloroform indeholder næsten altid op til 1 % (vægt) ethylalkohol, som tilsættes som stabilisator. En anden urenhed af chloroform kan være phosgen, som dannes under oxidation af chloroform i lys.

Testen for tilstedeværelsen af ​​phosgen udføres som følger: 1 ml af en 1% opløsning af n-dimethylaminobenzaldehyd og diphenylamin i acetone rystes med chloroform. I nærvær af fosgen (op til 0,005%) vises en intens gul farve efter 15 minutter. Chloroform renses ved omrystning tre gange med separate portioner af konc. H2SO4. For 100 ml chloroform, tag 5 ml syre hver gang. Chloroform skilles fra, vaskes 3-4 gange med vand, tørres på CaCl2 og destilleres.

Oprensning af chloroform opnås også ved langsomt at føre lægemidlet gennem en søjle fyldt med aktivt Al2O3 i en mængde på 50 g pr. 1 liter chloroform.

Chloroform skal opbevares i mørke glasflasker.

Carbontetrachlorid

Carbontetrachlorid CCl4 er en farveløs, ikke-brændbar væske med en sødlig lugt; d20-4 = 1,5950; koge = 76,7°C; n25-D = 1,4631. Praktisk talt uopløselig i vand. Med vand danner det en azeotrop blanding (4,1 % (masse) H2O), kogepunkt = 66°C. Opløser en række organiske forbindelser. Det har en mindre narkotisk effekt end chloroform, men er overlegen i toksicitet, hvilket forårsager alvorlig leverskade.

Carbontetrachlorid er nogle gange forurenet med carbondisulfid, som fjernes ved at omrøre CCl4 ved 60°C i en tilbagesvalingskolbe med en 10% (v/v) koncentreret alkoholopløsning af KOH. Denne procedure gentages 2-3 gange, hvorefter opløsningsmidlet vaskes med vand, omrøres ved stuetemperatur med små portioner konc. H2SO4 indtil det holder op med at farve. Derefter vaskes opløsningsmidlet igen med vand, tørres over CaCl2 og destilleres over P4O10.

Tørring af CCl4 opnås ved azeotrop destillation. Vand fjernes med de første uklare portioner af destillatet. Så snart den klare væske begynder at destillere, kan den betragtes som vandfri.

Ethylacetat

Ethylacetat CH3COOC2H5 er en farveløs væske med en behagelig frugtagtig lugt; d20-4 = 0,901; koge = 77,15°C; n20-D = 1,3728. Danner en azeotrop blanding med vand (8,2 % (vægt) H2O), kogepunkt = 70,4 °C.

Teknisk ethylacetat indeholder vand, eddikesyre og ethylalkohol. Mange metoder er blevet foreslået til oprensning af ethylacetat. I en af ​​dem rystes ethylacetat med et lige så stort volumen af ​​en 5% NaHCO3-opløsning og derefter med en mættet CaCl2-opløsning. Herefter tørres ethylacetat med K2CO3 og destilleres i vandbad. Til den endelige tørring tilsættes 5 % P4O10 til destillatet og rystes kraftigt, derefter filtreres og destilleres over en natriumtråd.

Ethanol

Ethylalkohol C2H5OH er en farveløs væske med en karakteristisk lugt; d20-4 = 0,7893; koge = 78,39 °C; n20-D = 1,3611. Danner en azeotrop blanding med vand (4,4 % (vægt) H2O). Det har en høj opløsningsevne for en lang række forbindelser og er uendeligt blandbar med vand og alle gængse organiske opløsningsmidler. Industriel alkohol indeholder urenheder, hvis kvalitative og kvantitative sammensætning afhænger af produktionsbetingelserne.

Den fremstillede absolutte alkohol, som opnås ved azeotrop destillation af 95 % teknisk alkohol med benzen, kan indeholde små mængder vand og benzen (op til 0,5 % (vægt)).

Dehydrering af 95 % alkohol kan ske ved langvarig kogning med calcineret CaO. For 1 liter alkohol tages 250 g CaO. Blandingen koges i en 2-liters kolbe med tilbagesvaler, lukket med et rør indeholdende CaO, i 6-10 timer. Efter afkøling forbindes kolben til en destillationsenhed ved atmosfærisk tryk, og alkoholen afdestilleres. Udbytte 99-99,5% alkohol 65-70%.

Bariumoxid BaO har højere dehydrerende egenskaber. Derudover er BaO i stand til at opløses noget i næsten absolut alkohol, hvilket gør det gult. Dette tegn bruges til at bestemme, hvornår absolutiseringsprocessen er afsluttet.

Yderligere dehydrering af 99-99,5% alkohol kan udføres ved hjælp af flere metoder: ved hjælp af magnesium (ethylalkohol med et vandindhold på højst 0,05%), natrium og diethyloxalsyre.

Hæld 1 liter i en 1,5 liters rundbundet kolbe med en tilbagesvaler og et calciumchloridrør indeholdende CaCl2. 99% ethylalkohol, hvorefter der tilsættes 7 g natriumtråd i små portioner. Efter at natrium er opløst, tilsættes 25 g oxalsyrediethylether til blandingen, der koges i 2 timer, og alkoholen afdestilleres.

Absolut alkohol fremstilles på samme måde ved hjælp af orthophthalsyrediethylester. I en kolbe udstyret med en tilbagesvaler og et calciumchloridrør med CaCl2, anbring 1 liter 95% alkohol og opløs 7 g natriumtråd deri, tilsæt derefter 27,5 g phthalsyrediethylether, kog blandingen i ca. 1 time og destiller alkoholen fra. Hvis der dannes en lille mængde sediment i kolben, beviser dette, at den oprindelige alkohol var tilstrækkelig god kvalitet. Omvendt, hvis en stor mængde sediment falder ud og kogning ledsages af stød, så var den originale alkohol ikke tørret nok.

Tørring af ethylalkohol udføres i øjeblikket i anordninger af søjletype med NaA-zeolit ​​som pakning. Ethylalkohol indeholdende 4,43 % vand tilføres til tørring i en søjle med en diameter på 18 mm med en pakningslagshøjde på 650 mm med en hastighed på 175 ml/t. Under disse forhold er det i en cyklus muligt at opnå 300 ml alkohol med et vandindhold på højst 0,1-0,12%. Zeolit ​​regenereres i en søjle i en nitrogenstrøm ved 320 °C i 2 timer. Ved destillering af ethylalkohol anbefales det at bruge tyndsektionsanordninger. I dette tilfælde er de polerede sektioner grundigt rengjorte og ikke smurt. Det er tilrådeligt at kassere den første del af destillatet og afslutte destillationen, når der er lidt alkohol tilbage i destillationskolben.

Chemical Components Plant producerer og leverer kemiske produkter i hele Rusland. Vi samarbejder med kendte og etablerede brands, udveksler erfaringer og arbejder også på nye projekter. Vi arbejder med store guldmine- og olieproducerende virksomheder, byggefirmaer. Flokkuleringsmidler til malmbehandling, de bedste mastik, tætningsmidler, maling til konstruktion og reparation af bygninger og strukturer, ionbytterharpikser, inhibitorer, oxider, akrylamidpolymerer, glykoler, gummier, polyestere - alt dette kan du finde her. Den moderne verden kan ikke forestilles uden forskellig "kemi". Alt, hvad der omgiver os, er skabt på basis af kemiske forbindelser og deres egenskaber, når de interagerer med hinanden. Pulvere, rengøringsmidler, konstruktionsbelægninger og materialer, råvarer til industrien - alt dette er et tydeligt eksempel på effektiv brug af kemiske forbindelser. Vores produktlinje omfatter produkter til dit hjem, reparationer og også til store fabrikker. Vores virksomhed er ikke begrænset til snævre grænser. Udvikling af nye kemiske komponenter, deres rimelige og- to hovedopgaver, som vi stiller os selv først. For os er det daglige arbejde en kreativ proces, der skaber noget nyt og interessant.

Ved at købe vores produkter er du garanteret at modtage kvalitetsprodukter til en fornuftig pris!

ZHK Ecotek producerer og leverer kemiske produkter fra lagre i Moskva og St. Petersborg. Tilgængelige flokkuleringsmidler, ionbytterharpikser, inhibitorer, oxider, akrylamidpolymerer, glykoler, gummier, polyestere.